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中药化学各章显色反应 一、生物碱 哌啶苦参氧化碱，吲哚单萜士的宁，有机胺类麻黄碱 表10-3 生物碱沉淀反应类型及特点 反应类型 反应试剂 反应特点 沉淀反应 碘化铋钾 橘红色至黄色无定形沉淀 沉淀反应 碘化汞钾 类白色沉淀 沉淀反应 碘—碘化钾 红棕色沉淀 沉淀反应 硅钨酸试剂 淡黄或灰白色沉淀 沉淀反应 饱和苦味酸试剂 2-4-6三硝基苯酚----黄色沉淀或结晶 沉淀反应 雷氏铵盐（硫氰酸铬胺） 红色沉淀或结晶 显色反应 M试剂（钒酸铵） 莨菪碱及阿托品显红色 显色反应 Mac试剂（甲醛） 吗啡显紫红色 可待因显蓝色 显色反应 F试剂（磷钼酸） 吗啡显紫色渐转棕色 显色反应 草酚蓝、草酚绿 假阳性：蛋白质、多肽、鞣质等可引起假阳性。假阴性：麻黄碱、咖啡碱与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。Molish反应浓硫酸和α-萘酚Cu(OH)2 砖红色沉淀 只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。 多伦反应 新制银氨溶液 银镜 三、香豆素和木脂素 香豆素显色反应的鉴别特点和意义 反应类型 反应试剂 反应特点 针对结构 鉴别意义 异羟肟酸铁反应 异羟肟酸铁试剂 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 三氯化铁反应 三氯化铁溶液 蓝绿色 酚羟基 酚羟基有无 Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌 氯亚胺（OH—） 蓝色 酚羟基对 位无取代 6-有无取代 Emerson反应 4-氨基安替比林 铁氰化钾（OH—） 红色 木脂素1．三氯化铁反应——检查酚羟基 2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色） 3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色） 四、醌类 醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义 反应类型 反应试剂 适用类型 颜色变化 Feigl反应 醛类+邻二硝基苯 醌类及其衍生物 紫色 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 苯及萘醌类 白色背景下蓝色 Borntr?ge反应 碱液 羟基蒽醌类 红、紫红 Kesting– Craven反应 活性亚甲基试剂 （乙酰乙酸酯） 苯及萘醌，醌环上有未被取代位置 蓝绿、蓝紫 与金属离子 醋酸镁（铅） 蒽醌（ａ3-或5-羟基羟基黄色络合物定性定量分析3-或5-羟基羟基黄红色沉淀碱式醋酸铅3-或5-羟基存在时黄色锆络合物5-羟基存在时 二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧光二氢黄酮硼酸显色反应5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮类亮黄色碱剂显色反应锆盐：在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。3-OH的存在。醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。碱性试剂显色反应二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。颜色变化Liebermann-Burchard 三萜皂苷 显红或紫色 甾体皂苷 显蓝绿色 灾？跌了？ 用于两类皂苷的区别 三氯乙酸反应 甾体皂苷 加热60℃显色红—紫 三萜皂苷 100 ℃ 显色 红—紫 用于两类皂苷的区别 氯仿浓硫酸反应 硫酸层--红、蓝色，氯仿层-绿色荧 五氯化锑反应 （60~70加热）蓝、灰蓝、灰紫色 可在滤纸上进行 茴香醛-硫酸 甾体皂苷显色剂 可用于两类皂苷区别 七、强心苷类 1）、甾体母核的显色反应Liebermann-Burchard 醋酐-浓硫酸反应—亮蓝色 异羟基洋地黄毒苷元—蓝色 2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应Legal反应亚硝酰铁氰化钠氢氧化钠溶液强心苷类的检识，区别甲型和乙型强心苷。Raymond反应间二硝基苯氢氧化钠溶液Kedde反应3，5-二硝基苯甲酸氢氧化钠溶液。Baljet反应苦味酸氢氧化钠醇溶液3）、α-去氧糖反应Keller-Kiliani（K-K）反应冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁醋酸层渐呈蓝色只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色占吨氢醇反应冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。只要分子中有α-去氧糖即可呈红色对-二甲氨基苯甲醛反应 对-二甲氨基苯甲醛反应 过碘酸-对硝基苯胺反应 鉴别反应Pettenkofer反应蔗糖和浓硫酸两液面分界处出现紫色环Gregory Pascoe反应硫酸和糠醛65加热紫色Hammarsten反应20%铬酸溶液胆酸显紫色，鹅去氧胆