08 氧化还原滴定整理.ppt

第一节 概述 第二节 氧化还原平衡 一、电极电位的Nernst表示式 （1） 活度表示式 （3）分析浓度表示式 三、影响条件电极电位的因素 即影响电对物质活度系数、副反应系数的因数 1. 盐效应 4.生成络合物： 例：间接碘量法测Cu2+ 四、氧化还原反应进行的程度 1.反应进行的程度用条件平衡常数来衡量 由标准电极电位→K（6-17） 由条件电位→K′（条件平衡常数）（6-18） 1：1型反应（n1＝n2＝1） 1：2型反应 五、氧化还原反应的速率 2. 浓度：增加反应物浓度可以加快反应速度 复习小结： 第三节 氧化还原滴定 一、滴定曲线 二、指示剂 三、滴定前的试样预处理 一、滴定曲线 图示 影响滴定突跃大小的因素 根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 可逆电对氧化还原反应的电位计算 续前 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 3. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物， 因而可以指示终点。 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 三、滴定前的试样预处理 分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 复习小结： （一）基本原理 （二）标准溶液的配制与标定 （三）指示剂 （四）应用与示例 一、基本原理 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 注：pH 9 时，不受酸度影响，应用范围更为广泛 （一）直接碘量法 测定物：具有还原性物质 可测：S2-, SO32-, AsO2-, Sn(Ⅱ), Vc 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 （二）间接碘量法 测定物：具有氧化性物质 置换碘量法 用I-还原，定量置换出I2，置换出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定 剩余碘量法 某些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应，待反应完全后，用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2 间接碘量法误差的主要来源 防止碘挥发的方法： 1）加入过量KI—助溶，防止挥发增大浓度 2）溶液温度勿高，在室温进行。 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水） 4）滴定中快滴慢摇，勿过分振摇。 二、标准溶液的配制与标定 1．碘标准溶液 配制: 间接法配制 不宜用分析天平称，通常配成近似浓度标定。 注意事项 加入适量KI，I2的溶解度↑，挥发性↓ 加入少许盐酸，除去微量碘酸杂质。 过滤除去未溶解的碘后再标定 贮于棕色瓶，密塞避光保存。 2．Na2S2O3溶液 配制：间接法配制 不稳定原因 a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O → HSO3- + HCO3-+ S↓ b．空气氧化：2S2O32-+ O2 →2SO42- +2 S↓ c．水中微生物作用： Na2S2O3 →Na2SO3 + S↓ 配制方法：刚煮沸冷却水，加入Na2CO3使 pH=9~10，放置7~8天，过滤，标定 标定： K2Cr2O7基准物标定法 三、指示剂 第五节 高锰酸钾法 一、基本原理 酸度——过高，KMnO4会分解；过低，有MnO2沉淀生成 酸度控制在1~2mol/L 二、KMnO4标准溶液的配制与标定 1、间接配制法 常混有少量MnO2及其他杂质 2、标定基准物：AS2O3， H2C2O4·2H2O ，纯铁丝， Na2C2O4（稳定，易结晶，常用） 4、实验条件 a. 温度：加热至75-85℃进行滴定 b. 酸度：酸度0.5-1mol/L ??c. 滴定速度：慢→快→慢，否则 4MnO4-+12H+→4MnO2 + O2↑+6H2O d. 催化剂：Mn2+自催化 e. 滴定终点：粉红色在30s不褪为止。 三、应用与示例 3、间接法：待测物本身不具有氧化或还原性质 其他氧化还原滴定法（自学）一、K2Cr2O7法： 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接配置，长期存放 可以测一些还原性物质 应用：测定Fe2+ 二、溴酸钾法 溴量法 三、铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 四、高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应 五、亚硝酸钠法：利用与