第3章原子光谱32h研讨.pptVIP

第3章 原子光谱法基础 原子发射光谱法--依据每种化学元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，进行元素定性、定量分析的方法。 它是光学分析中产生与发展最早的一种分析方法 原子发射光谱法包括三个主要的过程: 1.由光源提供能量使试样蒸发，形成气态原子，并进一步使气态原子激发而产生光辐射； 2.将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱； 3.用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 原子发射光谱的特点： 多元素同时检测、可有效的同时测量高、中、低含量的元素、试样消耗少； 分析速度快、选择性好、检出限低、精密度好、线性范围宽； 非金属元素测定困难。 第二节 基本原理 一、原子发射光谱的产生 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到发射光谱。 为线光谱 外层电子由基态激发到高能级所需要的能力称为激发能。 由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线。 第一共振线激发能小，最容易被激发，为该元素最强的谱线。 在原子谱线中，I表示原子线，II表示一次电离离子发射的谱线，III表示二次电离离子发射的谱线。 二、能级与能级图 能级：电子在稳定状态所具有的能量称为能级。 能级图：把原子系统内所有可能存在的量子化能量用图解形式来表示 光谱学规定：未受激发的光电子所处能级的能量为零，高于基态的所有能量状态为激发态。 原子的能级通常用光谱项符号表示：n2S+1Lj n：主量子数；M(2S+1)：谱线多重性符号； L：总角量子数； j：内量子数 磁量子数m决定磁场中电子轨道在空间的伸展方向不同时电子运动角动量分量的大小。 m =0，±1， ± 2，… ± l J为内量子数，由于轨道运动与自旋运动的相互作用而得出的 J是原子中各价电子组合得到的总角量子数L与总自旋量子数S的矢量和：J=L+S J = (L + S)， (L + S － 1)，······， (L － S) 若 L ≥ S ； 其数值共(2 S +1)个； 若 L ＜ S ； 其数值共(2 L +1)个； 例：L=2，S=1，则 J 有三个值，J = 3，2，1； L=0，S=1/2；则 J 仅有一个值 1/2； 由于L和S之间存在相互作用；可裂分产生(2S +1)个能级 这就是原子光谱产生光谱多重线的原因，称为谱线的多重性，写在光谱向符号的左上角n2S+1Lj 钠原子的光谱项符号 32S1/2； 表示钠原子的电子处于n=3，S =?，J = ?, L =0的能级状态（基态能级）； 四、谱线的自吸与自蚀 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。 基态原子对共振线的吸收最严重。 第三节 原子发射光谱仪 光源、分光仪和检测器 光源：使试样蒸发、解离、原子化、激发、跃迁产生光辐射 种类：直流电弧、交流电弧、电火花、电感耦合等离子体 4. 等离子体光源 等离子体是一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。 最常用的等离子体光源是直流等离子焰（DCP）、电感耦合高频等离子体（ICP）、电容耦合微波等离子体（CMP）和微波诱导等离子体（MIP）等。 电感耦合高频等离子体（ICP) 电感耦合高频等离子体用电感耦合传递功率，是应用较广的一种等离子光源。 ICP由高频发生器、进样系统（包括供气系统）和等离子炬管三部分组成。 在有气体的石英管外套装一个高频感应线圈，感应线圈与高频发生器连接。当高频电流通过线圈时，在管的内外形成强烈的振荡磁场，在高频（约30兆赫）时形成的等离子炬，其形状似圆环，试样微粒可以沿着等离子炬，轴心通过，对试样的蒸发激发极为有利。这种具有中心通道的等离子炬，正是发射光谱分析的优良的激发光源。 为了使形成的ICP稳定，通常采用三层同轴炬管。最内层通过样品气溶胶(Ar为载气)，在等离子区中被激发成等离子体；中间层通过辅助气体(Ar)，用来点燃等离子体；最外层走冷却气体(Ar)。 采用Ar的优点： 1.Ar为单原子惰性气体，不与试样组分反应 2.不会因而解离而消耗能量 3.有良好的激发性能 4.本身光谱简单 等离子体形状与频率关系： 低频(5MHz)，形状如水滴，试样微粒只能环绕等离子炬表面通过，对试样的蒸发不利。 高频(30MHz)，形状如环状，试样微粒可以沿着等离