光谱导论和原子吸收整理.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 原子化过程 原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 原子化过程 ?干燥：石墨炉以小电流工作，温度控制在稍高于溶剂的沸点 赶掉溶剂，以避免在灰化、原子化时试样飞溅。 如：水溶液的干燥温度：105-110℃。 ?灰化：除去易挥发的基体和有机物，以减少分子吸收。 灰化温度： 500-800℃，灰化时间：10-20s。 ?原子化：石墨炉继续升温至待测元素的原子化温度，试样 气化后解离成基态原子蒸气。 原子化温度： 1800-3000℃，时间：5-8s。 也可以通过作图的方法找到最佳原子化温度和时间。 ?净化：在高温下除去留在石墨炉中的基体残留物，称之为 空烧或清洗。 除残温度： 2500-3200℃，时间： 3- 5s。 缺点：试样组成不均匀性的影响较大，测定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干扰比火焰原子化法大，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 优点：原子化程度高，试样用量少（0.5-10μL）， 可测固体及粘稠试样，灵敏度高，绝对检测 下限10-13 g，比火焰法高1000倍。 石墨炉原子化器的特点 其他原子化方法 （1）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气 态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； （2）冷原子化法 低温原子化方法（一般700~900゜C) 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量 特点: 常温测量；灵敏度、准确度较高（达10-8g汞） 　　　　　 分光系统 作用：使锐线光源辐射的共振线能正确通过或聚焦于原子化区，并把透过光聚焦于单色器的入射狭缝。 外光路 内光路 内光路即单色器，它包括入射狭缝、光栅、凹面反射 镜和出射狭缝。 空心阴极灯辐射出的元素特征线的半宽度虽然很窄，但阴极材料的不纯及惰性气体本身的辐射导致元素共振线附近可能存在干扰谱线，需要单色器将待测元素的共振线与邻近线分开。 又称为照明系统，它是由锐线光源和两个透镜组成的。 （2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条 谱线的平均波长与其波长差的比值? /??表示； 2.单色器性能参数 （1）线色散率（D）：两条谱线间的距离与波长差的比值 ?X/??。实际工作中常用其倒数 ?? /?X； （3）通带宽度（W）：指通过单色器出射狭缝的光的波长 范围。当倒线色散率（D）一定时，可通过选 择狭缝宽度（S）来确定： W=D?S 由于原子吸收分光光度计的倒线色散率是固定的，增大光 谱通带即增大狭缝宽度，出射光的强度增大，但仪器的分辨率降低。因此根据谱线的强度和仪器的分辨率选择光谱通带。 单色器 1.单色器的作用 ：将待测元素的共振线与邻近线分开。 四、检测系统 包括光电倍增管、检波放大器和读出装置。 作用：将待测光信号转换成电信号，经过检波放大、 数据处理后显示结果。 原子吸收分光光度计的类型 （1）按光束数分类 单光束分光光度计 双光束分光光度计 （2）按波道数分类 单道分光光度计 双道分光光度计 多道分光光度计：多元素分析 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 赫鲁兹马克(Holtzmark)变宽(??R或??R): 同种原子碰撞，又称为共振变宽， ??R随着待测元素原子密度升高而增大，在原子吸收法中，测定元素的浓度较低，??R一般可以忽略不计 。 自吸变宽： 光源辐射共振线被光源周围较冷的同种原子所