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第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法
4-1．将300mL0.20 mol(L(1HAc溶液稀释到什么体积才能使解离度增加一倍。
解：设稀释到体积为V ，稀释后
由 得：
因为K(a =1.74(10(5 ca = 0.2 mol(L(1 caK(a 20K(w ca/K(a500
故由 1(2( =1(( 得 V =[300(4/1]mL =1200mL
此时仍有 caK(a20K(w ca/K(a500 。
4-2．奶油腐败后的分解产物之一为丁酸(C3H7COOH)，有恶臭。今有0.40L含0.20 mol(L(1丁酸的溶液， pH为2.50, 求丁酸的K(a。
解：pH=2.50 c(H+) =10(2.5 mol(L(1
( =10(2.5/0.20 = 1.6(10(2
K(a=
4-3． What is the pH of a 0.025mol(L(1 solution of ammonium acetate at 25℃? pK(a of acetic acid at 25℃ is 4.76, pK(a of the ammonium ion at 25℃ is 9.25, pKw is 14.00.
解： c(H+)=
pH= (logc(H+) = 7.00
4-4．已知下列各种弱酸的K(a值，求它们的共轭碱的K(b值，并比较各种碱的相对强弱。
(1)HCN K(a =6.2×10(10； (2)HCOOH K(a =1.8×10(4； (3)C6H5COOH(苯甲酸) K(a =6.2×10(5； (4) C6H5OH (苯酚) K(a =1.1×10(10； (5)HAsO2 K(a =6.0×10(10； (6) H2C2O4 K(a1=5.9(10(2；K(a2=6.4(10(5； 解： (1)HCN Ka= 6.2(10(10 Kb=Kw/6.2(10(10 =1.6(10(5 (2)HCOOH Ka= 1.8(10(4 Kb=Kw /1.8(10(4 =5.6(10(11 (3)C6H5COOH Ka= 6.2(10(5 Kb=Kw /6.2(10(5 =1.61×10(10 (4)C6H5OH Ka=1.1(10(10 Kb=Kw /1.1(10(10 =9.1(10(5 (5)HAsO2 Ka=6.0(10(10 Kb=Kw /6.0(10(10 =1.7(10(5 (6)H2C2O4 Ka1=5.9(10(2 Kb2=Kw /5.9(10(2 =1.7(10(13 Ka2=6.4(10(5 Kb1=Kw /6.4(10(5 =1.5 ×10(10 碱性强弱：C6H5O( AsO2( CN( C6H5COO(C2O42( HCOO( HC2O4(
4-5．用质子理论判断下列物质哪些是酸？并写出它的共轭碱。哪些是碱？也写出它的共轭酸。其中哪些既是酸又是碱？
H2PO4－，CO32－，NH3，NO3－，H2O，HSO4－，HS－，HCl
解：
酸 共轭碱 碱 共轭酸 既是酸又是碱 H2PO4－ HPO42( H2PO4－ H3PO4 H2PO4－ NH3 NH2( NH3 NH4+ NH3 H2O OH( H2O H3O+ H2O HSO4－ SO42( HSO4－ H2SO4 HSO4－ HS－ S2( HS－ H2S HS－ HCl Cl( NO3－ HNO3 CO32( HCO3( 4-6．写出下列化合物水溶液的PBE：
(1) H3PO4 (2) Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4 (5) Na2C2O4 (6) NH4Ac (7) HCl+HAc (8)NaOH+NH3 解：
(1) H3PO4： c( H+) = c(H2PO4( ) + 2c( HPO42() + 3c (PO43() + c(OH() (2) Na2HPO4： c(H+) + c(H2PO4( ) + 2c(H3PO4) = c(PO43() + c(OH() (3) Na2S： c(OH() = c(H+) + c(HS() + 2c(H2S ) (4)NH4H2PO4： c(H+) + c(H3PO4) = c(NH3) + c(HPO42() + 2c(PO43() + c(OH() (5)Na2C2O4： c(OH() = c(H+) + c(HC2O4() + 2c(H2C2O4) (6)NH4AC： c(HAc) + c(H+) = c(NH3) + c(OH() (7)HCl + HAc： c(H+) = c(Ac() + c(OH() + c(Cl(
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