青海大学 有机化学 11.3杂环化合物a.ppt

血红素 X=CH3;叶绿素a =CHO;叶绿素b Mg H H CH3 CH2 CH2COOR X O COOCH3 R= -C20H39= -CH2CH=C-(CH2)3-CH-(CH2)3-CH-(CH2)3-CH(CH3)2 CH3 CH3 CH3 青霉素 青霉素F： R=CH2CH=CHCH2CH3 青霉素G： R=CH2C6H5 青霉素X： R=CH2C6H4OH-p 青霉素F： R=CH2(CH2)5CH3 青霉素V： R=CH2OC6H5 头孢霉素 可口服青霉素的R为： 二、六元杂环化合物的性质 （一）吡啶环系的化学性质 1.吡啶环系的碱性 pKb = 8.1(强于苯胺) 2.吡啶环系氮上发生的反应 3.吡啶环系的亲电取代反应 4.吡啶环系的亲核取代反应 5.吡啶环系的氧化和还原 哌啶 烟酸 异烟酸 吡啶衍生物 尼古丁 雷米封：治疗结核病 （二）喹啉和异喹啉的化学性质 H O H O N N OH OH N N 具有弱碱性，嘧啶环本身不存在 于自然界。但其衍生物广泛分布于 动植物体内。是组成核酸的重要部 分，嘧啶的羟基、氨基衍生物在核 酸内称为——碱基。有三种形式： 嘧啶pyrimidine 1,3-二氮苯 H NH H O N N CH3 CH3 NH2 OH N N 胞嘧啶 (C) 尿嘧啶 (U) 水溶液呈中性，但可与碱或酸反应成盐。其羟基和氨基衍生物是组成核酸的碱基。 嘌呤 purine 1,3,7,9-四氮茚 CH3 OH OH N N H O H O N N CH3 胸腺嘧啶 (T) N H N N N NH2 NH H N N N N 腺嘌呤 (A) H2N H N N N OH N OH H N N N OH N H2N O H HN H N N N N 鸟嘌呤 (G) HO H N N N OH N 尿酸 黄嘌呤 第十一章杂环化合物习题 1.用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去。 (1)甲苯中混有少量的吡咯 加入适量的浓碱 ，吡咯荣誉无机相。 (2)苯中混有少量的噻吩 加入浓硫酸，生成噻吩-2-磺酸溶于无机相 3.完成下列反应： N H Na Na + N - (1) + H2↑ (2) S CH3COONO2 NO2 S S 发烟H2SO4 HgSO4,25℃ SO3H S (3) ?-磺酸噻吩 ?-硝基噻吩 O2N NO2 (4) + CH3I CCl4 (5) + 浓HNO3 + 浓H2SO4 300℃,24h N H (6) (CH3CO)2O 150~200℃ N H C-CH3 O ?-乙酰吡咯 ?-硝基吡啶 碘化-N-甲基吡啶 (7) N HNO3 Δ NO2 N R HNO3 Δ R (8) 5.写出下列化合物的分子结构式： (1)?-吲哚丁酸；(2)烟酸；(3)6-苄胺基嘌呤 3-吲哚乙酸 β-吲哚乙酸 烟酸 β-吡啶甲酸 NHCH2 N H N N N 6-苄胺基嘌呤 6.吡咯和呋喃为什么不能用混酸进行硝化？吡咯和呋喃是否比苯更具有芳香性？ 解：吡咯和呋喃对氧化剂极为敏感，易被氧化。因此，不可使用混酸。由此，可以得出结论，吡咯和呋喃的芳香性弱于苯。 7.喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上还是取代在吡啶环上？为什么？ 解：由于N原子取代萘环上的C原子使得两个环的电子密度出现了较大的变化。N原子的sp2杂化轨道上填有一对孤电子对，且N原子的电负性大于C原子。因此，导致吡啶环上的电子密度低于苯环的电子密度。而芳香烃的硝化反应属于亲电取代，所以电子密度较大的苯环更易进行硝基取代。 8.颠茄碱水解可得颠茄醇(结构如下)，其是否具有旋光性？ N-CH3 CHOH H2C—CH——CH2 H2C—CH——CH2 * * 解：根据结构式判断，两个桥C原子属于手性碳原子。但该分子属二环化合物，分子中存在对称面，不具有旋光性。分子的构象如下。 H3C N HO 第十一章 杂环化合物 具有一定芳香性的、成环原子除碳原子以外，还有其它原子的环状化合物。常见的杂原子有O、S、N，也可出现B、P、Si。 二元酸酐、内酰胺、内酯虽具有环状结构和成环的杂原子，但它们在水中易水解开环。因此, 不属于杂环化合物。 O O O CH2 -C CH2 -C 丁二酸酐 O O CH2 -C CH2 -C ?-丁内酯 NH O CH2 -C CH2 -C ?-丁酰胺 天然化合物中有很大部分含有杂环结构，叶绿素、血红素、DNA、RNA、部分维生素、中草药中的有效成分(生物碱)、抗生素、植物色素等。 第一节 杂环化合物的分类和命名 一、 杂环化合物的分类 由于组成杂环化合物的杂原子的种类、数目不同，环的大小及稠合的形式不同。因此其种类繁多数目可观，