电化学讲义第五章 液相传质步骤动力学.ppt

第五章 液相传质步骤动力学 研究液相传质步骤动力学的规律具有非常重要的意义。 液相传质动力学，实际上是讨论电极过程中电极表面附近液层中物质浓度变化的规律。 §4 .1 液相传质的三种方式 一、液相传质的三种方式 1.电迁移 电解质溶液中的带电粒子（粒子）在电场作用下沿着一定的方向移动，这种现象就叫做电迁移。 由于电迁移作用而使电极表面附近溶液中某种离子浓度发生变化的数量，可用电迁流量表示。 J i = ±c iv i = ±c iu i E Ji ——i离子的电迁流量，mol/cm2s; ci ——i离子的浓度，mol/cm3; vi ——i离子的电迁移速度，cm/s; u i ——i离子的淌度，cm2/sV; E ——电场强度，V/cm; ± ——表示阳离子和阴离子运动方向不同，阳离子电迁移时用“+”号，阴离子电迁移用“-”号。 2. 对流 一部分溶液与另一部分溶液之间的相对流动。是一种重要的液相传质方式。 J i = vx c i Ji ——i离子的对流内流量，mol/cm2s; ci ——i离子的浓度，mol/cm3; vx ——与电极表面垂直方向上的液体流速，cm/s 3. 扩散 当溶液中存在着某一组分的浓度差， 即在不同区域内某组分的浓度不同 时，该组分将自发地从高浓度的区 域向浓度低的区域移动，这种液相 传质运动叫做扩散。分为非稳态扩 散和稳态扩散。 Ci = f(x, t)，扩散层各点的反应粒子浓度是时间和距离的函数，这种反应粒子随x和t不断变化的扩散过程，是一种不稳定的 扩散传质过程。这个阶段内的扩散称为非稳态扩散或暂态扩散。 Ci = f(x)，反应粒子在扩散层各点的浓度分布不随时间变化而变化，仅仅是距离的函数，扩散层的厚度不再变化，I粒子的浓度梯度是一个常数，这个阶段的扩散称为稳态扩散。 2. 对流 一部分溶液与另一部分溶液之间的相对流动。是一种重要的液相传质方式。 J i = vx c i Ji ——i离子的对流内流量，mol/cm2s; ci ——i离子的浓度，mol/cm3; vx ——与电极表面垂直方向上的液体流速，cm/s 3. 扩散 当溶液中存在着某一组分的浓度差， 即在不同区域内某组分的浓度不同 时，该组分将自发地从高浓度的区 域向浓度低的区域移动，这种液相 传质运动叫做扩散。分为非稳态扩 散和稳态扩散。 Ci = f(x, t)，扩散层各点的反应粒子浓度是时间和距离的函数，这种反应粒子随x和t不断变化的扩散过程，是一种不稳定的 扩散传质过程。这个阶段内的扩散称为非稳态扩散或暂态扩散。 Ci = f(x)，反应粒子在扩散层各点的浓度分布不随时间变化而变化，仅仅是距离的函数，扩散层的厚度不再变化，I粒子的浓度梯度是一个常数，这个阶段的扩散称为稳态扩散。 4. Fick 第一定律 二、液相传质三种方式的相对比较 §5 .2 稳态扩散过程 2. 理想稳态扩散的动力学规律 2. 扩散层的有效厚度 三、旋转圆盘电极 四、电迁移对稳态扩散过程的影响 §5 .3 浓差极化的规律和浓差极化的判别方法 当反应物生成独立相时 2. 当反应产物可溶时 二、浓差极化的判别方法 浓差极化的动力学特征 （1）当电极过程受扩散步骤控制时，在一定的电极电位范围内，出现一个不受电极电位 变化影响的极限扩散电流密度jd，而且受温度变化的影响较小，即的温度系数较小。 （2）浓差极化的动力学公式为 Initial conditions Boundary conditions The two conditions are regarded as semi-infinity diffusion condition. Assume: diffusion coefficient is independent of concentration, because of large number of supporting electrolyte, the electric migration of reactant particles may be ignored. (1) Potentiostatic method The conditions Constant cathode polarization potential, Limiting current density By Laplase transformation, the partial dif