醛和酮-4剖析.ppt

* 主要内容： 醛酮的化学性质（Ⅳ） 羰基 a 位 H 的弱酸性及烯醇负离子 醛酮 a 位的氢-氘交换和卤代 醛酮的羟醛缩合（ Aldol缩合反应） 第十章 醛 和 酮（4） 醛酮羰基 a 位 H 的弱酸性和烯醇负离子 （较稳定的共振式） 烯醇负离子 (enolate) 碳负离子 烯醇 (enol) 一些 典型的C—H的酸性比较 pKa 化合物 pKa 化合物 烷氧基烯醇负离子 其它类型烯醇负离子 酯 a, b－不饱和羰基化合物 共轭烯醇负离子 (g 位 H 有弱酸性) 较稳定的共振式 一些羰基a位H酸性的比较 b-双羰基化合物（双活化），a-氢酸性相对较强。 pKa 化合物 单羰基 双羰基 用共振式解释a-H的酸性 两个共振式，一个烯醇负离子 三个共振式，两个烯醇负离子 一些常用于生成烯醇负离子的碱 强碱 a 较强碱 较弱碱 b a 强碱可使羰基化合物完全烯醇负离子化 b 用于活泼a-氢的烯醇负离子化（如b-双羰基化合物） 叔胺类 吡啶衍生物 不对称酮的烯醇负离子化 热力学控制 动力学控制 弱碱 常温或加热 强碱时酮过量（使可逆） 强碱 低温 酮不过量 （使不可逆） 生成条件 主要反应 烯醇负离子性质分析 醛酮羰基a位的反应 a-碳和氧有亲核性或碱性 羰基a位的反应概况 氢氘交换 卤代反应 烷基化反应 羟醛缩合 （aldol缩合) 有亲