3分离方法.ppt

第3章 定量分析中的分离方法 无机离子交换剂 有机离子交换剂 (离子交换树脂) 特种树脂 螯合树脂 大孔树脂 萃淋树脂 纤维素交换剂 负载螯合剂树脂 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂 弱酸性阳离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂 弱碱性阴离子交换树脂 R-SO3H树脂, 如国产732 R-COOH, R-OH 树脂 R4 N+Cl- 树脂 -NH2, -NHR, -NR2 树脂 2. 离子交换树脂的结构与性质 高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构的骨架上连接有活性基团，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl等，它们可以与溶液中的离子进行交换。 离子交换的过程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl- 交联度: 树脂合成中，二乙烯苯为交联剂，树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度。 交联度小，溶涨性能好，交换速度快，选择性差，机械强度也差； 交联度大的树脂优缺点正相反。 一般4~14％适宜。 交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。一般树脂的交换容量3~6mmol/g。 ——离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。 3. 离子交换树脂的亲合力 强酸性阳离子交换树脂 Li+ ＜H+ ＜Na+ ＜NH4+ ＜K+ ＜Rb+ ＜Cs+ ＜Ag+ ＜Tl+ U(VI)＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+ 弱酸性阳离子交换树脂，H+的亲合力大于阳离子 水合离子半径↓，电荷↑，离子的极化程度↑，亲和力↑ a 阳离子交换树脂 b 阴离子交换树脂 强碱型阴离子交换树脂 F-?OH- ? CH3COO- ? HCOO- ? Cl- ? NO2- ? CN- ? Br- ? C2O42- ? NO3- ? HSO4- ? I- ? CrO42- ? SO42- ? Cit. 弱碱型阴离子交换树脂 F- ? Cl- ? Br ? I- ? CH3COO- ? MoO42- ? PO43- ? AsO43- ? NO3- ? Tart. ? CrO42- ? SO42- ? OH- 操作 4. 离子交换分离操作与应用 应用 装柱 离子交换 洗脱 树脂再生 制备去离子水 微量组分富集分离(Au,Pt,RE) 阴阳离子分离 3.6 色谱分离 ——是一种多级分离技术基于被分离物质分子在两相(一为固定相，一为流动相)中分配系数的微小差别进行分离。 固定相 流动相 色谱柱 被分离组分 色谱法 液相色谱法 气相色谱法 平板色谱法 柱色谱法 薄 层 色 谱 法 纸 色 谱 法 气 液 色 谱 法 气 固 色 谱 法 分 配 色 谱 法 吸 附 色 谱 法 离 子 交 换 色 谱 法 排 阻 色 谱 法 超临界流体色谱法 亲 和 色 谱 法 薄层色谱和纸色谱 滤纸 玻璃片 载体 展开剂 展开剂 流动相 滤纸上的水 吸附剂(硅胶, Al2O3, 纤维素) 固定相 纸色谱 薄层色谱 比移值：样品点中心到原点距离(a,b)与溶剂前沿到原点距离(c)的比值。 * * 3.1 概述 3.2 沉淀分离法 3.3 溶剂萃取分离法 3.4 离子交换法 3.5 色谱分离法 计算分析结果 并写出报告 样品采集 样品制备(预处理) 样品测定 3.1 概述 分解试样 消除干扰 掩蔽 分离 气液分离：挥发和蒸馏 克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 液液分离 螯合物萃取 离子缔合物萃取 三元络合物萃取 支撑型液膜 乳状液型液膜 生物膜 萃取分离 液膜分离 其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法 分离分析法：气相色谱法，液相色谱法、电泳分析法 分 离 方 法 固液分离 沉淀分离 离子交换分离 氢氧化物：NaOH、NH3 硫化物：H2S 有机沉淀剂：H2C2O4，丁二酮肟 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 固相萃取 气固分离-超临界流体萃取 分离的目的： 消除干扰、富集微量待测组分。 对分离的要求： 1)干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定； 2) 被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计。 被测组分A的回收率(RA)： A为常量组分：RA99% A为微量组分：RA95%或更低 A、B两组分分离效果的好坏用分离因数S 表示 3.2 沉淀分离法 3.2.1 无机沉淀剂 1.氢氧化物沉淀： OH-