大学物理化学授课课件第2章气体(本科专业).pptVIP

2.4.2 分子的速率分布（the molecular velocity spread） vmp 0℃ 1000℃ 0 500 1000 1500 v / m·s-1 vav vrms 最概然速率 vmp (most probable speed) — 概率最大的速率 平均速率 vav (average speed) — 分子具有的各种速率的算术平均值 方均根速率 vrms (root -mean-square speed) — 均方速率的平方根 由统计物理学可知： 式中： N — 容器中气体分子总数 m — 一个气体分子的质量 — 为分子的均方速率，是 v 的均方值，即 v2 的平均值。 与理想气体方程 pV = nRT 合并整理，得： 因为，N = nNA, 其中NA为阿伏伽德罗常量， 则： 因为 m 为一个气体分子的质量，则 m NA = M，M 为气体的摩尔质量，因此： 式中：R — 摩尔气体常量 T — 热力学温度 M — 气体分子的摩尔质量 根据式： 可求出在同一温度下，两种不同气体分子的方均根速率之比： 显然，在同一温度下摩尔质量大的分子运动得慢 。 根据物理学对动能的定义，对一个质量为 m，运动速率为 v 的物体，其动能为： 而对于分子群，其平均动能为： 统计物理学导出了气体分子的平均动能与温度的关系，即单原子分子的平均动能为: 其中，K 为玻耳兹曼常量，在数值上等于摩尔气体常量 R 除以阿伏伽德罗常量 NA 。 K 的物理意义为分子气体常量。 因此： 上式说明，在任意给定温度时，任何气体的分子都具有相同的平均动能。那么，在相同温度时，由较轻的分子（如H2）组成的气体与由较重的分子（如N2）组成的气体具有相同的平均动能。所以，相同温度时，较轻的气体分子比较重的气体分子具有更高的方均根速率（vrms）。 2.5 真实气体（real gases） 2.5.1 真实气体与理想气体的偏差 理想气体状态方程式仅在足够低压力下适合于真实气体。 产生偏差的主要原因是: 气体分子本身的体积 的影响; 分子间力的影响。 2.5.2 范德华气体状态方程 (van der Waals equation) 1873年，荷兰物理学家范德华最早对理想气体状态方程作出了改进，提出了范德华气体状态方程式： p ：测量的压力； V ：容器的体积； n ：气体的物质的量； T ：气体的温度； a、b：对气体压力和体积的校正常量，即范德华常量。 表1 某些气体的 Van der Waals 常量 解：已知 T = (273 + 30) K = 303K，V= 20.0 L，n = 1.50 mol， a = 0.6803 Pa · m6 · mol-2，b = 0.5636 ? 10-4 m3 · mol-1 例5、分别按理想气体状态方程式和 Van der waals 方程式计 算 1.50 mol SO2 在30 oC 占有 20.0 L 体积时的压力，并 比较两者的相对误差。如果体积减少为 2.00 L，其相对 误差又如何？ 若按理想气体状态方程计算所得 SO2 的压力为 p1，则： 若按 Van der waals 气体状态方程计算所得 SO2 的压力为 p2，则： 对于每一种气体都存在一个特定的温度，当温度升高到这个温度以上后，无论给气体施加多大的压力都不能使其液化。这个温度就是该气体的临界温度。 * 2.6 气体临界现象 (critical phenomenon) 临界温度 Tc (critical temperature) 临界压力 pc (critical pressure) 在临界温度时使气体液化所需要的最低压力. 临界体积 Vc (critical volume) 在 pc 和 Tc 条件下，1 mol 气体所占有的体积叫做临界体积。 气体 摩尔体积 (L/mol) 液化温度 (oC) He H2 Ne Ideal gas Ar N2 O2 CO Cl2 NH3 22.435 22.432 22.422 22.414 22.397 22.396 2