7.1概述7.2原理分析.pptVIP

7 核磁共振 Nuclear Magnetic Resonance NMR;本章内容、重点和难点 核磁共振光谱的产生原理，谱图表达方式和解析方法， NMR在材料研究中的应用； 重点是解析从NMR谱图所能获得关于分子结构的信息，NMR在材料研究中的应用； 难点是谱图解析。;Date;Date;脑膜瘤;Date;7.1 概述 NMR 现象是1946年由Bloch及Purcell等人发现的（获1952年诺贝尔物理奖）。 从核磁共振现象发现到MRI技术成熟这几十年期间，有关核磁共振的研究领域曾在三个领域（物理、化学、生理学或医学）内获得了6次诺贝尔奖，足以说明此领域及其衍生技术的重要性。 ;7.1 概述 用一定频率电磁波对样品进行照射，就可使特定结构环境中的原子核实现共振跃迁， 在照射扫描中记录发生共振时的信号位置和强度，就得到NMR谱。 ;例：无色，只含碳和氢的化合物;例：无色，只含碳和氢的化合物;Date;???????????? ; 谱上的共振信号位置反映样品分子的局部结构（例如官能团，分子构象等）； 信号强度则往往与有关原子核在样品中存在的量有关; 目前常用的磁场强度下测量NMR所需照射电磁波落在射频区(60-600MHz)。; 脉冲傅里叶变换NMR仪的问世，极大得推动了NMR技术，特别是使13C，15N，29Si等核磁共振及固体NMR得以广泛应用。 发明者 R. R. Ernst 曾获1991年诺贝尔化学奖。; 在过去10年中，NMR谱在研究溶液及固体状态的材料结构中取得了巨大的进展； 高分辨率固体NMR技术综合利用魔角旋转（54.27）、交叉极化、偶极去偶等措施，再加上适当的脉冲程序已经可以方便地用来研究固体材料的化学组成、形态、构型、构象及动力学； NMR成像技术可以直接观察材料内部的缺陷，指导加工过程。 ; NMR谱是由具有磁矩的原子核，受电磁波辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。 电子能自旋，质子也能自旋，原子的质量数为奇数的原子核，如1H、13C、19F、31P等，由于核中质子的自旋而在沿着核轴方向产生磁矩，因此可以发生核磁共振。; 12C、16O、32S等原子核不具有磁性，故不发生核磁共振。 常见的是 1H NMR 谱 和 13C NMR 谱。;核磁共振的基本原理 在强磁场的激励下，一些具有某些磁性的原子核的能量可以裂分为2个或2个以上的能级。 外加一个能量，使其恰等于裂分后相邻2个能级之差，该核就可能吸收能量，从低能态跃迁至高能态，而所吸收能量的数量级相当于频率范围为0.1至100MHz的电磁波（属于无线电范畴，或简称射频） NMR就是研究磁性原子核对射频能的吸收。; 原子核的自旋 由于原子核是带电荷的粒子，若有自旋现象，即产生磁距。物理学的研究证明，各种不同的原子核，自旋的情况不同。原子核自旋的情况可用自旋量子数I表征(表7-1)。 表7-1 各种原子核的自旋量子数; 自旋量子数 I = 0 的原子核有 16O、12C、32S、28Si等，这些原子核没有自旋现象，因而没有磁矩，不产生共振吸收谱，故不能用核磁共振来研究。 自旋量子数 I ≥ 1 的原子核： I = 3/2： 11B、35C1、79Br、81Br等 I = 5/2： 17O、127I； I = 1： 2H、14N等。 这类原子核核电荷分布是一个椭圆体，电荷分布不均匀。它们的共振吸收常会产生复杂情况，目前在核磁共振的研究上应用还很少。;原子核的自旋 自旋量子数 I =1/2 的原子核有1H、19F、31P、13C等。这些核可当作一个电荷均匀分布的球体，可自旋，有磁矩形成，特别适用于NMR实验。 尤其是氢核（质子），不但易于测定，而且它又是组成有机化合物的主要元素之一， 有机分析中，主要是1H、13C核磁共振谱的测定。;核磁共振现象 当氢核围绕着它的自旋轴转动时就产生磁场。由于氢核带正电荷；转动时产生的磁场方向可由右手螺旋定则确定(图7-1(a)，(b))。 由此可将旋转的核看作是一个小的磁铁棒(图7-1(c))。 ;Date; 如果将氢核置于外加磁场H0中，则它对于外加磁场可以有（2 I + 1）种取向。 由于氢核的 I = 1/2，因此它只能有两种取向：一种与外磁场平行，能量较低，以磁量子数 m = +1/2表征；一种与外磁场逆平行，氢核的能量稍高，以m = -1/2表征。;Date; 在低能态(或高能态)的氢核中，如果有些氢核