十四 羧酸.pptVIP

第十四章 羧酸 14.1 羧酸的分类和命名 14.2 羧酸的制备 1. 氧化法 2. 晴的水解 3. 格氏试剂 + CO2 14.3 羧酸的化学性质 1. 酸性 2. C-OH 取代：羧酸衍生物的生成 3. 羧基被还原 4. 脱羧（基）反应 5. α –H的卤化 14.4 羟基 酸 1. 羟基酸的制备 2. 羟基酸的性质 作业 * * 略 伯醇、醛 甲基酮 烃 80%~89% O-H 酸性 C-OH 取代：羧酸衍生物的生成 -COOH 还原 C-COOH 脱羧（基）反应 H-C-COOH a-H 反应 结构 π 34 吸电子基 共振 共轭 酸性强弱 pKa (3.75), pKa1(1.2), pKa2(4.2) 90%~98% 酰卤 酸酐: 一元羧酸脱水得酸酐 脱水剂 60% Δ 230℃ ~100% O O 酯 （两方法） 95% 反应活性要求 室温,100% 树脂-SO3H,CaSO4(干燥剂) 酯化反应机理 两种方式 SN1 （叔醇） ， SN2 （低级醇） SN2酰氧键断 酰胺 SN1: 先得到碳正离子. 用O18标记 加热 较难 ① LiAlH4,乙醚 ② H2O , 92% 氧化 Tollens试剂 酸性KMnO4 Δ 饱和酸不易脱羧， a-碳有吸电子基时，较易 Δ Δ 丙二酸型受热分解 Δ Ba(OH)2 五、六元环的酸酐、酮 羧酸盐电解 电解 60% 300℃ Br2,PCl3 63%~66% 红磷或三卤化磷催化（少） 酰卤比羧酸更易进行α –H的卤化反应 60%~64% α 卤代羧酸进行亲核取代，消除反应时与卤代烃相似。 37%~43% 羟基酸，醇酸 α、β、γ、δ ， ω （-OH在末端） α羟基酸： α卤代羧酸的水解 α羟基腈的水解 ① K2CO3,H2O,100% 稀HCl β羟基酸 稀HCl （1）酸性 （2）脱水 羟基与羧基的相对位置不同，产物不同 α羟基酸：分子间脱水，形成六元环的交酯 丙交酯 β羟基酸：分子内脱水（稀酸稀碱、回流） γ、δ羟基酸：分子内脱水，成内酯 δ内酯