7核磁共振分析.ppt

5.1 典型 MS 裂解特征 —— 烃类 (2) 链 烯 1) 较稳定，丰度较大 2) CnH2n-1 系列碎片峰（ 41+14n，n = 0，1，2… ） β裂解，产生 m/z 41 峰较强，是链烯特征峰之一 （烯丙键裂解，形成共振稳定结构的烯丙基正离子，常为基峰） 3) 重排峰（ CnH2n — 峰） 5.1 典型 MS 裂解特征 —— 烃类 稳定，峰强大 2) 烷基取代苯易β裂解（β- cleavage ）m/z 91 的Tropylium ion，非常稳定，是烷基取代苯的重要特征峰，常为基峰 (3) 芳 烃 （★） 5.1 典型 MS 裂解特征 —— 烃类 3) tropylium ion 进一步裂解，生成 环戊二烯、环丙烯离子（EE 峰） 4) 取代苯的α裂解（α - cleavage ），产生苯离子，并 进一步生成环丁二烯 、 环丙烯离子（EE 峰） ＋ 5) 麦氏重排：具有γ氢的烷基取代苯，产生 m/z 92 ( C7H8 ， 峰） + . 重排 C 7 H 8 ( m / z 92 ) + . C H 2 C H 2 C H H R C H 2 H H C H 2 C H 2 R . + + 麦氏重排：C7H8 ( m/z 92 ) β裂解：C7H7+ ( m/z 91 基峰 )， C5H5+ ( m/z 65 )， C3H3+ ( m/z 39 ) α裂解：C6H5+ ( m/z 77)， C4H3+ ( m/z 51 )，C3H3+ ( m/z 39 ) 烷基取代苯的特征离子 (3) 芳 烃 （★） 了解 5.2 典型 MS 裂解特征 —— 羟基化合物 醇 类 酚 类 （M-1） （M-18） 1) 明显 可发生α裂解，产生 R+、( M-1 ) 和 ( M-29 ) 峰，( M-1 ) 为 特征峰 5.3 典型 MS 裂解特征 —— 醛 / 酮（★） (1) 醛 3) 发生β裂解 5.3 典型 MS 裂解特征 —— 醛 / 酮（★） (2) 酮 1) 明显 2) 可发生α裂解 3) 麦氏重排：具有γ氢酮 100 29 43 57 58 71 85 100 86 128 图 正辛酮-4 的质谱 相对强度% m/z m/z 128 85 57 29 m/z 128 71 43 29，43，57，58，71，85，86，100，128 麦氏重排 m/z 128 麦氏重排 m/z 100 麦氏重排 m/z 86 麦氏重排 m/z 58 29，43，57，58，71，85，86，100，128 （转化） 5.4 典型 MS 裂解特征 —— 酸 / 酯 (1) 饱和酸及其酯 弱，芳酸及其酯 强 (2) ? 裂明显 R C O O R 1 ( H ) C O R 1 ( H ) O R C O R + O R 1 + ( H ) -CO -CO R· O R 1 + . + . + . ( R = 甲基时，m/z = 43 ) 酸 / 酯 43 51 77 88.6 111 125.5 139 141 154 ( M+? ) 156 例： 某化合物MS图如下，可推断其分子结构中的什么信息？ 解： ① M : (M+2) = 3:1，含一个氯；m/z = 43，含C3H7+ ② m/z = 77、51 又 因为 m/z = 111 ，所以 ③ 据（M-15）= 139，说明有支链上甲基，即 （M-43）= 111，亦说明有C3H7+ 1392/154 = 125.5，为 m/z 139 亚稳峰 1112/139 = 88.6，为 m/z 111 亚稳峰 ④ 推断结构为： ⑤ 峰归属 M+2 156 M+· 154 m/z 141 同位素峰： m/z 139 为： m/z 111 为： m/z 51 为： m/z 43 为： 37 3.1.5 重排离子（rearrangement ion）