难熔金属及其涂层的氧化机理与控制技术研究开题报告-北科大.docVIP

北 京 科 技 大 学 硕士学位研究生 选题报告及文献综述 论文题目：难熔金属及其涂层的氧化机理与控制技术研究 指导教师： 单 位： 学 号： s2008xxxx 作 者： 专业名称： 入学时间： 2008年9月 2009年月日 目录 1 1.文献综述 3 1.1课题背景及研究意义 3 1.2 难熔金属的氧化理论 5 1.2.1 难熔金属氧化热力学规律 5 1.2.1 难熔金属氧化动力学规律 7 1.3 难熔金属的典型涂层 10 1.3.1 难熔金属抗氧化涂层的组成 11 1.3.2 难熔金属抗氧化涂层的涂覆工艺 14 1.4 难熔金属典型抗氧化涂层发展现状 17 1.4.1 铌及其合金抗氧化涂层 18 1.4.2 钼及其合金抗氧化涂层 20 1.4.3 钽和钨及其合金抗氧化涂层 23 1.5 难熔金属涂层存在的问题 24 2 课题研究内容、方案及时间安排 25 2.1研究内容 25 2.2关键问题和创新点 25 2.3研究方法 26 2.4试验方案 27 2.5研究计划及时间安排 27 参考文献 28 1.文献综述 1.钨钽、钼、铌、铪、铬、钒、锆和钛锆 金属称为难熔金属。以这些金属为基体，添加其他元素形成的合金称为难熔金属合金钨钽、钼、铌、铬钒 图1.1 Mo-O系主要蒸气分子类型及蒸汽压（1300K） 图1.2 温度与难熔金属氧化速度关系 研究表明解决能较为有效的防止难熔金属高温氧化的途径有两条：添加合金元素和使用防氧化涂层。难熔金属的合金化及其微合金化，不仅可以获得较高的防氧化性，同时可以获得良好的耐热、高塑性等性能，到目前为止虽然已经发展了一些抗氧化性能较好的合金，但是距离实际应用仍具有一定的差距，因此主要希望还是寄托在防氧化涂层上[7]。于此同时，研究人员对难熔金属及其合金的抗氧化涂层也已积极地进行了将近半个世纪，早期的努力大部分集中在使用抗氧化的金属镀层或包镀层，以及象氧化物、铝化物和硅化物等金属间化合物来防护难熔金属基材料，从五十年代初期开始出现一种有效的以硅钼系为基的涂层系统，之后一直是对这种硅钼系的涂层系统的改进来研究，根据使用的环境和条件积极的开发和研究新型的涂层体系。 因此，对难熔金属及其合金的氧化热力学和动力学的研究，以及针对现有的防氧化涂层存在的问题进行分析和改进，对扩大难熔金属在国民生产中的应用具有十分重要的意义。 1.2 难熔金属的氧化理论 1.2.1 难熔金属氧化热力学规律 难熔金属的氧化过程同其它金属氧化有基本上相似，通常情况下为自由能降低的过程，所以是自发进行的，对于正在服役中的难熔金属金属来说，氧化过程是及其不利的。从热力学第二定律可知，任何化学反应过程如能自发进行，必然是状态函数熵的增加，或者自由能的降低。但熵变化判据只适用于孤立体系，判断一个反应能否自发进行，通常都采用自由能变化判据。任意化学反应，包括多组分金属合金与多种氧化剂的混合气体之间的氧化反应，可以用下式表达： (1-1) (1-2) 令，代入上式，则可以写成如下公式： (1-3) 式中为标准状态(T=298.15K，p=1atm=101.3kPa)下，所有参加反应物质的自由能变化；为化学热力学活度，用来描述偏离理想状态的程度，如物质i的活度表示为： (1-4) 式中： ——该物质的凝聚态的蒸气压或气态的分压； ——该物质标准状态的相应量值。 上述化学反应在恒温与恒压条件下，按热力学第二定律，自由能变化与焓变化和熵变化之间关系可知，值为反应能否自发进行的判据： 当=0，既反应达到平衡状态，反应可逆进行； 当0，既为负值，反应可以自发进行； 当0，既为正值，反应不能发生。 (1-5) 式中为标准状态时的熵；V为氧化物分子体积，mL；为标准状态蒸发热，cal/mol，如固体的体积可忽略不计，并近似将蒸汽看做理想气相，则可得出蒸汽压与温度关系式： (1-6) 从上式可看出，金属氧化物的蒸发热越大，则蒸气压越小，即固态金属氧化物越稳定。同时可看出，金属氧化物蒸气压随温度升高而增加，氧化物稳定性降低。为方便，对绘制成蒸气压-温度图。如蒸