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含有咪唑基团新颖六核钌（II）多吡啶配合物的合成与表征 摘要 钌（II）多吡啶配合物由于具有丰富的基态和激发态光物理、光化学和氧化还原性质，近年来备受广泛关注。本论文通过六足配体1,2,3,4,5,6-六{4-((1,10-菲咯啉-[5,6-d]咪唑-2-基)苯氧基)甲基}苯 (H6L)与Ru(bpy)2Cl2·2H2O(1(在氮气保护下反应合成配合物[(bpy)12Ru6H6L](PF6)12 (Ru-H6L)，并进一步合成一个咪唑环去质子化的新颖六核钌(II)多吡啶配合物[(bpy)12Ru6L](PF6)6 (Ru-L)，运用质谱、核磁共振对其进行表征(II)多吡啶配合物；合成；表征 Abstract: 目 录 1 引言 1 2 钌（II）多吡啶配合物的应用研究 1 2.1钌（II）多吡啶配合物的研究概况 1 2.2钌（II）多吡啶配合物在pH发光传感器方面的应用 1 2.2.1钌（II）多吡啶配合物的发光机理 2 2.2.2钌（II）多吡啶配合物实现荧光调控的过程 3 2.3钌（II）多吡啶配合物在DNA识别方面的应用 4 2.4钌（II）多吡啶配合物在金属离子识别方面的应用 5 2.5钌（II）多吡啶配合物在阴离子识别方面的应用 6 2.6选题目的及意义 7 3 实验部分 7 3.1实验仪器和试剂 7 3.1.1实验仪器 7 3.1.2实验试剂 7 3.2含有咪唑基团新颖六核钌（II）多吡啶配合物的合成与表征 7 3.2.1配合物[(bpy)12Ru6H6L](PF6)12 (Ru-H6L)的合成与表征 8 3.2.2配合物[(bpy)12Ru6L](PF6)6 (Ru-L)的合成与表征 8 4 结果与讨论 13 5 结论 13 参考文献 14 致 谢 15 1引言 钌（II）多吡啶配合物的合成一直是配位化学中一个十分重要的课题，结构新颖并具备各种不同性质的钌（II）多吡啶配合物正在被不断合成并应用于众多科学领域。从八十年代开始，配位光化学的研究逐步从分子间和分子内光化学转移到多核配合物和超分子的光化学领域。分子器件功能性多核配合物的研究越来越受到人们的重视。钌（II）多吡啶配合物具有良好的光化学和光物理性质，分子结构具有很大的可塑性，通过向配体上接入各种不同类型的官能团，可以设计出各种各样具有不同功能的分子器件，因此各种各样的新型钌（II）多吡啶配合物被合成出来。 2 钌（II）多吡啶配合物的应用研究 2.1钌（II）多吡啶配合物的研究概况 自从1893年配位化学创立以来，金属配合物在化学的各类学科及与其他学科的相互渗透中不断发展并得到了广泛的重视。近年来，钌（II）多吡啶配合物所表现出的丰富的光化学和电化学性质使其在发光传感器、生物探针、能量转移和电子传递及新型材料等领域有着广泛的应用。1971年Gafney和Adamson首次报道了[Ru(bpy)3]2+的电子转移冷光淬灭[2]，1975年Creutz和Suitin又报道了[Ru(bpy)3]2+具有光催化分解水的功能[3]，此后，[Ru(bpy)3]2+ 由于具有独特的理化性质，[Ru(bpy)3]2+及其衍生物的研究在众多领域活跃开来，越来越多的以多吡啶为基础的单核或多核钌（II）多吡啶配合物相继被合成出来，在这些钌（II）多吡啶配合物的配体上取代和修饰一些对特定物质有识别功能的基团，使配合物的荧光发射、紫外吸收、电化学等性质在与这些特定物质作用后发生明显改变，从而起到检测、识别的功能。目前，该类配合物已较多地应用于pH传感、生物传感和离子传感等领域。 2.2 钌（II）多吡啶配合物在pH发光传感器方面的应用 在分子识别领域中，具有分子器件性质的荧光化学传感器是近年来迅速发展起来的一个新的科学问题。它的出现和近年来超分子科学的进展以及光诱导电子转移、分子内共轭的电荷转移化合物结构和发光特性的研究密切相关，pH发光传感器是荧光化学传感器中很重要的一类。 荧光分子开关是超分子化学的重要组成部分，其特点为可实现“开-关”动作，实现人与分子的“对话”。如果研究对象的荧光性质对酸碱环境非常敏感，在很小的pH范围内达到荧光的开-关状态，那么就能充当pH发光传感器的作用。因此设计对pH敏感并能实现“on-off”或“off-on”的传感器将成为重点的研究目标。 2.2.1钌（II）多吡啶配合物的发光机理 通常情况下可认为过渡金属配合物的电子跃迁类型有三种，由过渡金属配合物中的电子能级示意图(图1)电子从C M 金属轨道被激发到 π L*配体轨道产生金属到配体的荷移跃迁叫MLCT，反之，电子从配体轨道被激发到金属轨道则叫LMCT跃迁激发电子从π M到 π M*轨道产生以金属为中心的MC跃迁电子从π