B05章_相平衡分析.ppt

第五章 第五章 相平衡 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.1 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相律 §5.4 单组分系统的相平衡 Clausius-Clapeyron方程 外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 超临界状态 §5.5 二组分系统的相图及应用 理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）的基本原理 非理想的二组分液态混合物 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 简单的低共熔二元相图 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 §5.6 三组分系统的相图及其应用 三组分系统的相图及其应用 部分互溶的三液体系统 T - x1，x2 图 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶系统 （2）有两对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 萃取原理 萃取原理 萃取塔 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 利用温差提纯盐类 三组分低共熔系统的相图 直角坐标表示法 设杂质在固相和液相中的浓度分别为 和 ，则分凝系数 为： ，杂质在液相中的浓度大于固相。如果加热环自左至右移动，杂质集中在右端。 ，杂质在固相中的浓度大于液相，当加热环自左至右移动，杂质集中在左端。 的情况 材料中含有杂质后，使熔点降低。 相图上面是熔液，下面是固体，双线内为固液两相区 因为 当加热至P点，开始熔化，杂质浓度为 加热环移开后，组成为N的固体析出，杂质浓度为 所以固相含杂质比原来少，杂质随加热环移动至右端。 的情况 杂质熔点比提纯材料的熔点高 组成为P的材料熔化时液相中杂质含量为 凝固时对应固体N点的杂质含量为 所以固相中杂质含量比原来多，区域熔炼的结果，杂质集中在左端。 因为 如果材料中同时含有 和 的杂质，区域熔炼结果必须“斩头去尾”，中间段才是高纯物质。 等边三角形坐标表示法 当 用正三棱柱体表示，底面正三角形表示组成，柱高表示温度或压力 可用正三角形平面图表示 因为 无法用相图表示 当 保持温度或压力不变 当 保持温度和压力都不变 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点 等边三角形坐标表示法 三个顶点分别表示纯组分A，B 和 C 三条边上的点表示相应两个组分的质量分数，对应顶点的含量为零 三角形内任一点都代表三组分系统 等边三角形坐标表示法 (1) 在平行于底边的任意一条线上，所有代表物系的点中，含顶角组分的质量分数相等。 例如，d，e，f 物系点，含A的质量分数相同 (2) 在通过顶点的任一条线上，其余两组分之比相等。例如，AD线上， 等边三角形坐标表示法 (3) 如果代表两个三个组分系统的D点和E点，混合成新系统的物系点O必定落在DE连线上。 O点的位置可用杠杆规则求算。用 分别代表D和E的质量，则有： 哪个物系含量多，O点就靠近那个物系点。 等边三角形坐标表示法 (4) 由三个三组分系统D，E，F混合而成的新系统的物系点，落在这三点组成三角形的重心位置，即H点。 先用杠杆规则求出D，E混合后新系统的物系点G 再用杠杆规则求G，F混合后的新系统物系点H，H 即为DEF的重心。 等边三角形坐标表示法 例如，Ab线上，S中含A多，b中含A少。 (5) 设S为三组分系统 当S中析出A组分，剩余液相组成沿AS延长线变化，设到达b 。 若在 b 中加入A组分，物系点向顶点A移动。 析出A的质量可以用杠杆规则求算： （1）有一对部分互溶系统 醋酸(A)和氯仿(B) 能无限混溶 但氯仿和水只能部分互溶 醋酸(A) 和水(C)也能无限混溶 在它们组成的三组分系统相图上出现一个帽形区，在a和b之间，溶液分为两层 （1）有一对部分互溶系统 一层是在醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液，如一系列 a 点所示 另一层是氯仿在水中的饱和液，如一系列 b 点所示 这对溶液称为共轭溶液 （1）有一对部分互溶系统 在物系点为c的系统中加醋酸，物系点向A移动 由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线