【2017年整理】四与微量元素地球化学2016copynew.ppt

《地球化学》课程安排;第四章;内容提要;§1 微量元素的概念;微量元素的定义与特征;Henry定律; 常(主)量和微量元素在自然界中是相对的概念，常因所处的体系不同而相互转化： K在地壳整体中是常量元素，但它在陨石中却被视为微量元素； Fe在岩石中是常量元素，但在有机物中多为微量元素； Zr在岩石中是微量元素，但在锆石中为常量元素； Cr在大多数地壳岩石中为微量元素，但在超基性岩中可呈常量元素。 ; 在自然界中，主要的常量元素的含量变化范围有限(多小于1个数量级)，而微量元素的变化范围较大(常达2个数量级)，明显超过常量元素。 例如： SiO2 在基性、中基性、中酸性和酸性岩浆的平均含量分别约为45、52、65和75 (wt%)，其相对变化量为 1.7； Rb在基性、中基性、中酸性和酸性岩浆的平均含量分别约为0.2、4.5、100和200 ppm，相对变化量为1000。;美国Oregon州Crater Lake国家公园310件火山岩样品的主量元素Harker图解 ;相同样品的微量元素变化范围这些样品的Harker图解表明，微量元素的含量变化范围明显大于常量元素。;常量元素约为10个，其占硅酸岩地球、地壳总质量的约99+%，而余下约1%的质量却由约80个微量元素组成。;低浓度(活度)是微量元素的核心特征，在宏观上常表现为不能形成自己的独立矿物(相)—以类质同象等形式存在；在地质作用过程中服从Henry定律， 可对其进行相对简单和定量的描述（模型计算），而常量元素的地球化学行为则受到了更多因素的复合制约； 自然界“微量”元素的概念是相对的，应基于所研究的体系； 微量元素在地球化学体系中的含量变化相对主量元素大、对地质作用过程敏感； 微量元素种类多、地球化学行为各异。 ;微量元素的重要性; 总之，微量元素地球化学是地球化学学科的一个重要分支，它的研究内容为不同地球化学体系中微量元素的分布、分配、共生组合及演化的规律。其特色之处就是能够近似定量地解决元素在共存相中的分配问题，将实际资料和模型计算相结合。;§2 微量元素在共存相中的分配规律;在应用理论解释元素地球化学行为的学科发展过程中，地球化学经历了以下的历程： ①?三十年代的哥氏类质同像法则； ②?五十年代林氏电负性法则； ③六十年代用晶体场理论讨论过渡族元素的分配规律； ④七十年代用分子轨道学说对共价键性质化合物元素分配的解释； ⑤八十年代引入了量子力学、量子化学理论。 上述微观理论对认识微量元素分配行为具有重要意义，但在总体上，这些理论只能定性地说明元素的行为，不能进行定量描述和预测。 1980年代以来，地球化学应用“伯塞洛—能斯特”分配定律(Berthelot-Nernst partition law )来定量地认识微量元素在共存相中的分配，已取得了重要的进展。;Walther Nernst (1864-1941);An experiment that was observed firstly by Berthelot and approved later by Nernst;实验结果的意义;1. 能斯特分配定律（Nernst distribution law）; 根据热力学原理，当各相处于平衡时，任一组分在各相中的化学位应该相等，即： ;/;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 自然体系是多元素共存的多元体系，微量元素参与的地球化学过程受到常量元素所形成相的影响，即微量元素与常量元素间发生的类质同像作用。因此，可用复合分配系数(KD’)代替简单分配系数(KD)，以反映主、微量元素间的相互关系，其表达式为： KD’=(XTr/XMa)Ⅱ/ (XTr/XMa)Ⅰ 式中，XTr和XMa分别表示微量元素和主量元素的摩尔分数。在固溶体中，微量元素(Tr)可以类质同像的方式替换主量元素(Ma)。 例如，Ni在橄榄石和斜方辉石中可替换主量元素Mg，故Ni在两矿物间的复合分配系数可表达为： KNi’=(Ni/Mg)Ol/(Ni/Mg)Opx; 复合分配系数为 Henderson和Krace