第3章分析化学中的误差与数据处理ZZ.pptVIP

误差(errors) 是指测量值(measured value)与真实值(true value)之间的数值差。任何量的真实值实质上是一种哲学上的抽象，是注定不可能为人们所知的，但随着测量仪器的不断精密，可使测量值更加的趋近于真实值。 2.1.2准确度与精密度 准确度(accuracy) 分析结果是否准确由所得测量值与真实值接近的程度而定，分析结果与真实值之间相差越小，则分析结果的准确度越高。因此，准确度表示了测量值与真实值接近的程度。 精密度(precision) 为了获得可靠的分析结果，在实际分析中人们总是在相同条件下对样品平行测定几份，然后取平均值(average)。如果几个测量值比较接近，说明分析的精密度高。精密度表示了一组测量值之间相互接近的程度，它表达了测量值的离散性和重复性，测量值越集中，测定的精密度越高。 准确度与精密度的关系 ???????? 如何从准确度与精密度两方面来衡量分析结果的好坏呢？有甲、乙、丙、丁四人分析 准确度是比较测量值趋于真实值的程度，说明测量结果的可靠性；精密度是一组数据之间彼此符合的程度，说明了测量数据的重现性；精密度高不一定准确度高，但是准确度高则一定要求精密度高，因此精密度是保证准确度的前提或先决条件。精密度低，说明测量结果不可靠，自然失去衡量准确度的前提。 其中Xi为测量值，XT为真值。 误差的定义：是分析结果(测量值，observations)与真实值(reality)之间的差值。用E来表示 绝对误差E 绝对误差是指测定值与真实值之差： E=Xi-XT　　　　???????????????? ???? 　　　　　　　 当XiXT,E0,表示测量结果偏高,反之亦然。 【例2－1】 用分析天平称取试样2.1750g和0.2175g,假定二者的真实值分别为2.1751g和0.2176g，求二次称量的绝对误差。 解：根据绝对误差的定义知道，二次称量的绝对误差为： 相对误差 相对误差是指误差在真实值中所占的百分率 【例2－1】 用分析天平称取试样2.1750g和0.2175g,假定二者的真实值分别为2.1751g和0.2176g，求二次称量的相对误差。 (1)?? 绝对误差具有狭义性，应用范围有限；相对误差具有广义性，应用范围广； (2)?? 绝对误差不能完全表示测量的准确度； 2．偏差 偏差是测量值Xi与算术平均值之间的差异，用d表示 平均偏差 相对平均偏差() 标准偏差 ?????? 标准偏差(standard deviation)也称为均方根偏差，有限次测量中，标准偏差用下式表示： 相对标准偏差(c.v) 表示误差或偏差时，仅写出误差或偏差绝对值大小是不够的，还必须把它与所测定的量联系起来，为此在例行分析中，常用相对标准偏差来表示测定的精密度。所谓相对标准偏差就是偏差量与平均值的相对大小，用C.V表示 1．? 用氧化还原滴定测得FeSO4·7H2O中铁的含量为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算：(a)平均值；(b)单次测量值的平均偏差；(c)相对平均偏差。 1．系统误差 系统误差(systematic errors)又称为可测误差(determinate errors)，它是由某些经常性的原因而造成的、比较恒定的误差，具有单向性，使分析结果系统地偏高或偏低。 产生系统误差的原因主要有以下三方面： 系统误差的单向性包括系统性和确定性，具体表现为 系统性：系统误差要么是正值，要么是负值，具有方向性。 确定性：造成的误差具有恒定性，重复测定时它会重复出现，因此系统误差的大小是可以测定的，从而对系统误差可以设法减少或加以校正。 方法误差 方法误差是分析方法本身所造成的误差，如滴定反应不能绝对完全进行到底。它是方法本身固有的原因所引起的，无论分析者操作时如何熟练和小心，这种误差总是难免的。 方法误差的来源： (1)?? 反应不能定量的完成，或者有副反应发生； (2)?? 干扰成份的存在； (3)?? 重量分析中沉淀的溶解损失，共沉淀或后沉淀的现象； (4)?? 滴定分析中，滴定终点与化学计量点不一致。 仪器和试剂误差 仪器误差是来源于仪器本身不够准确，如砝码重量、天平不等臂和仪表刻度不够准确。 试剂误差来源于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质所引起的。 操作倾向误差 操作倾向误差是指分析人员掌握了操作规程与正确的实验条件，稍有出入引起的误差。 产生操作倾向误差的原因： (1)??? 个人观察判断能力的缺陷或不良习惯； (2)?? 操作者的偏见或一种先入为主的成见；如总想使第二次滴定与前次滴定结果吻合等。 操作倾向误差 这类误差的数据因人而异，但对同一人而言基本上是恒定的；方法误差与操作误差不同，前