有机化学第三版（胡宏纹）第十三章 羧酸衍生物.pptVIP

教学要求： 1、掌握羧酸衍生物的分类和命名 2、了解羧酸衍生物的物理及光谱性质 3、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性 4、掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程 5、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯的应用 第三节 化学性质 此外还有 AA11机理（酸催化、烷氧键断裂、单分子反应） 氨解、醇解的机理—加成消除可表示为： 30醇的酯一般采取这种机理 2.结构 第四节 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 一、乙酰乙酸乙酯 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应 含活泼H 说明含不饱和键 说明含C=C-OH烯醇式结构 说明含C=O 1.制备 （1）该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环 （2）烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于稳定 互变异构 影响烯醇式含量的因素： （1）活泼亚甲基上连有－I基团，烯醇式含量↑，连有+I基团，烯醇式含量↓，如： （2) 烯醇式含量与溶剂有关，在极性溶剂(如：水或质子性溶剂)中烯醇式含量↓，而在非极性溶剂中烯醇式含量↑，如： 3.亚甲基活泼H的反应 RX一般不宜用30 RX和乙烯式卤代烃，最好用10 RX 引入两个不同取代基，第一次引入