本院应邓俊英生物柴油生产工艺的原理与进展.docVIP

生物柴油生产工艺的原理与进展 化材系 1003班 邓俊英 摘 要：综述了生物柴油的特性及其生产方法，介绍了生物柴油的反应机理及其近年来出现的各种新生产工艺，包括超临界法、生物催化法、 超声波法、离子液体法等， 指出了生物柴油技术发展面临的问题及研究方向。 关键字：生物柴油；生产工艺 1 引言 面对石油资源的日益枯竭，为了减少对石油的依赖，科学家们努力寻找石油的替代燃料，大大地促进了世界各国加快研究柴油替代燃料的开发步伐。生物柴油具有可生物降解、无毒性、对环境无害、可以从再生资源中获取等优点，受到了人们越来越广泛的关注。尤其是进入20世纪 90年代开发生物柴油替代石化柴油已成为新能源开发的重要途径之一，生物柴油有望成为重要的柴油替代品。 生物柴油是指以油料作物、野生油料植物、工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮废油等为原料，通过酯交换工艺制成的有机脂肪酸酯类燃料。生物柴油作为优质的石化柴油代用品，属于环境友好型绿色燃料，具有很好的经济效益与社会效益。用来制备生物柴油的原料来源广泛，如蓖麻油、茶油、桐油、亚麻油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、橄榄油、大豆油、花生油、玉米油、鱼油、猪油、牛油、藻类油、脂餐饮业废油脂等。生物柴油产业具有巨大的发展潜力，对保障石油安全、保护生态环境、促进农业和制造业的发展、提高农民收入，将产生非常重要的作用[1]-[4]。 2 生物柴油的特性 根据化学成分分析表明，生物柴油是一种高脂肪酸甲酯，与常规石化柴油相比，生物柴油具有下述几种优越性能：（1）优异的环保性能。生物柴油油燃烧产生的SO2和硫化物排放量低；不含芳香族烷烃；含氧量高，CO2的排放与普通柴油相比减少约90﹪无毒；（2）安全性能高。目前世界各地生产的生物柴油闪点均高于130℃，具备极好的热稳定性和抗爆性，在运输、贮存和使用方面安全性很高。（3）优异的低温启动性。无添加剂冷滤点达-20℃可确保在低温环境下正常启动。（4）良好的可燃性和润滑性。生物柴油的十六烷值一般不低于石化柴油，燃烧性能优于普通石化柴油；其润滑性能也很好，可以降低喷油泵、发动机缸体和连杆的磨损率，延长发动机使用寿命。 虽然采用不同原料和工艺制成的生物柴油理化特性有所差异，但总体而言，生物柴油都具有含硫量极低、芳香烃含量少十六烷值高、含氧量多、闪点高、理化性质与柴油较接近等特点表1给出了几种代表性的生物柴油和普通柴油的理化特性的比较[5]。另外，燃用生物柴油时，对发动机结构的改变较少。生物柴油不仅可以作为代用燃料直接燃烧，有些还可以作为柴油清洁燃烧的添加剂。 表1 生物柴油理化特性比较 3 3.5 33.5 闪点/℃ 192 178 176 183 164 不超过70 浊点/℃ 1 5 1 1 密度/g.L-1 0.895 0.885 0.883 0.860 0.830-0.840 运动粘度/mm2.s-1 9.48（30℃）4.5（37.8℃）4.9（37.8℃）4.6（37.8℃） 3.5-12（40℃） 3 生物柴油的生产方法 生物柴油的生产方法主要有直接混合法、微乳化法、热解法、酯交换法和加氢裂化法。各种方法在降低植物油粘度、提高挥发度、改善低温性能等方面有共同特点，可以使植物油作为柴油发动机燃料使用。但这些制备方法均存在不足之处，如直接混合法和微乳液法只是简单地通过与其他原料混合来降低粘度，产品性质不稳定，长期使用会对发动机产生很大损害；高温裂解法和加氢裂化法是通过化学法改变分子结构，虽然从根本上解决了生物柴油粘度大、挥发性低的问题，但高温裂解法得到的产品质量较差，加氢裂化法成本较高。比较而言，只有酯交换法不但能从根本上改变分子结构，而且其工艺简单，设备投资小，适合大规模生产，故被普遍应，用成为目前研究的重点。该法是利用甲醇、乙醇等醇类物质，将甘油三酸酯中的甘油基取代下来，形成长链脂肪酸甲酯，从而缩短碳链长度，增加流动性并降低粘度，使之适合作为燃料使用。 当前，工业生产生物柴油主要是采用酯交换法，在催化剂作用下，油料主要成分甘油三酯和各种短链醇发生醇解反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，经洗涤干燥后即得生物柴油（图） 图2 生物柴油生产工艺流程图 4 新生产工艺的研究开发 酯交换法制备生物柴油的技术关键是反应所用的催化剂。以甲醇为例，其化学反应原理如下： CH2OCOR2 CH2OH R2COOCH3 CH2OCOR2 + 3CH3OH CH2OH + R2COOCH3 CH2O