POSS对硅树脂耐热性能及石英纤维复合材料力学性能的影响.pdf

Classified Index: O633.22 U.D.C.: 678.6 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering EFFECTS OF POSS ON THE THERMALSTABILITY OF SILICONE AND ON THE MECHANICAL PROPERTIES OF QUARTZ FIBER/ SILICONE COMPOSITES Candidate: Liu Yurong Supervisor: Prof. Huang Yudong Academic Degree Applied for: Doctor of Engineering Speciality: Applied Chemistry Affiliation: Department of Applied Chemistry Date of Defence: October, 2006 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 硅树脂及其复合材料具有良好的高温稳定性和介电性能，且重量轻、热膨 胀系数小，可作为航天飞机、洲际导弹雷达天线罩的首选材料。本文针对目前 航空航天领域内新近研制的各种飞行器材料对树脂基体耐高温性能及其复合材 料力学性能的要求越来越高的这种情况，采用多面体低聚倍半硅氧烷（POSS ） 为改性剂来提高硅树脂基体的耐热性能及其石英纤维复合材料的力学性能。 合成了含有端羟基的甲基硅树脂，确定了甲基硅树脂合成的最佳工艺参数， 考察了所合成甲基硅树脂的粘度特性、凝胶特性、分子量及其分布。采用傅立 29 叶变换红外光谱（FT-IR ）和固体硅核磁（ Si-NMR）等方法对其结构进行了表 征。采用热失重（TG ）分析研究了甲基硅树脂高温下的热稳定性和热降解机理， 结果表明甲基硅树脂在空气气氛下具有较好的耐热性能，在实验温度范围内表 现出两步降解机理：第一步发生在200~300 ℃之间，主要是Si-OH末端基团与 Si-OCH 末端基团发生缩聚反应放出H O和CH OH，并伴随有环形低聚物(D 等) 3 2 3 3 和笼型结构(CH SiO ) 的形成；第二步发生在400~550 ℃之间，主要是Si-CH 氧 3 1.5 n 3 化，产生CO 和H O等。 2 2 采用化学键合方法制备了 3 种 POSS 硅醇改性甲基硅树脂，包括三硅醇苯基 倍 半 硅 氧 烷 （ TriSilanolPhenyl-POSS ）、 三 硅 醇 异 丁 基 倍 半 硅 氧 烷 （TriSilanolIsobutyl-POSS ）和一硅醇异丁基倍半硅氧烷（MonoSilanolIsobutyl- POSS ）；采用物理掺混的方法制备了一种不含羟基官能团的甲基丙烯酰氧基倍半 硅氧烷（Methacryl-POSS ）改性甲基硅树脂。考察了POSS 改性甲基硅树脂体系 的凝胶特性、分子量及其分布等特性。凝胶特性结果表明 POSS 的加入基本不 会影响原有甲基硅树脂的加工工艺性；分子量及其分布结果表明 POSS 硅醇与 甲基硅树脂之间发生了聚合反应，所得的 POSS 改性甲基硅树脂体系是一均一 稳定的体系；而 Methacryl-POSS 改性甲基硅树脂体系并不是均一的体系。 研究了POSS对甲基硅树脂耐热性能的影响。TG、TG-IR联用、固体硅核磁