【2017年整理】混合与脂肪烃类改性水溶性醇酸树脂.doc

混合脂肪烃类改性水溶性醇酸树脂 化学与材料学院 材料科学与工程专业 2007070326 刘艳丽 指导老师：林水东副教授 【摘要】用蓖麻油、丙三醇、季戊四醇等物质合成基础醇酸树脂，并用甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸羟乙酯，苯乙烯和部分引发剂的混合物Kienle 就提出了醇酸树脂这一概念[1]。传统的溶剂型醇酸树脂涂料具有耐化学品性差、硬度低，，50%。这些有机溶剂会在施工阶段及干燥过程中排入大气，(Volatile Organic Compound ，VOC) ，VOC达到一定浓度，，[2]。水溶性树脂漆是在20世纪60年代初期获得发展并在工业上得到广泛应用的新型涂料，它与溶剂型树脂漆不同，是用水作为溶剂的。本文在一般水溶性醇酸树脂合成的基础上，通过加入其它的助干剂及其它试剂的方法，制得了颜色较浅，干燥速度较快的水分散型醇酸树脂。并就合成工艺和原料配比等因素对树脂性能的影响进行了研究。 传统的水性醇酸树脂干燥速度较慢，特别是清漆干燥性能更差。同时它的涂膜早期硬度、耐水性和耐溶剂性也较差。为进一步提高水溶性醇酸树脂的性能，需要对其进行各种改性。本文首先制备一基础醇酸树脂，然后将基础醇酸树脂分子上的双键与丙烯酸(酯)单体和苯乙烯单体通过Diels-Alder环化进行接枝共聚反应，经胺中和后溶于水而得到一种颜色浅、水溶性好、透明度优良的改性水性醇酸树脂。 1.1水性醇酸树脂的国内外研究进展 最早提出水分散型醇酸树脂的是英国ICI公司[3]，是将醇酸树脂乳化于干酪素溶液中，制成有光泽的醇酸树脂漆[4]。美国PPG公司在1950年首先将聚乙二醇引入醇酸树脂的分子结构中，可使醇酸树脂具有水分散性[5]。聚乙二醇的脂肪酸可制成广泛的表面活性剂，属于非离子型，不受pH于无机盐的影响。 1978年是研究水性醇酸树脂最热的一年，研究者们主要对醇酸树脂的水溶性，乳化或分散的方法进行了研究。后来的研究则转到对醇酸树脂的性能及改性的研究。水性醇酸树脂物化性能及水性醇酸防锈漆的研究得到了极大的发展。 上世纪30～40年代人们开始研究制备醇酸树脂，我国醇酸树脂涂料的研究则起源于上世纪60年代，至今也有几十年的历史了[6]。由于制造醇酸树脂的原料易得、产品多样化、树脂产品贮存稳定、涂膜综合性能好和价格相称且施涂简单，在高技术发展的今天，面对层出不穷的新涂料品种的挑战，醇酸树脂目前仍是涂料用合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一，在涂料工业中占有重要地位。在我国大宗品种中，既不是高档涂料，也不是我国涂料的发展方向的醇酸树脂，近几年年产量稳定在35万吨左右，预计我国醇酸树脂涂料发展的趋势是在稳定现有产量基础上有一定的增加。，，， VOC，汽车涂料产量占涂料总产量的15%～20%，在涂料工业中占有举足轻重的地位。美国颁布了洛杉矶“66 环保法规”后，世界众多国家的汽车涂料的研制与开发迫于环保压力已经开始向水性化发展。在我国，水溶性醇酸树脂涂料早已在阳极电泳底漆中得到应用，但还需要得到进一步发展。国外车身涂料底漆用的主要漆基就包括各种改性的醇酸树脂、环氧树脂等优质的水溶性树脂。 钢铁船舶保护的最主要方法是涂装。醇酸树脂涂料一直是水上部位(尤其是甲板) 的主用涂料，而且已经实现水性化。在所有船舶涂料品种中，醇酸防锈漆和醇酸船壳漆也一直是近20 年来我国海洋船舶的主流品种，美国海军则以有机硅改性醇酸为主。另外，苯乙烯改性涂膜由于具有较好的耐水性一直是我国内河船舶漆首选产品。欧洲专利报道过一种含有无机盐、乙烯基丙烯酸聚合物和丙烯酸共聚物的底漆用水稀释酸性防锈醇酸树脂涂料。 在建筑领域，醇酸树脂涂料应用历史悠久，需求量巨大。使用水溶性醇酸树脂涂料具有良好的涂装效果。目前国内的内、外墙涂料以中低档水性涂料为主，在高档产品的研发和市场推广方面不足。丙烯酸改性的醇酸涂料光泽度高，实干时间(6～8h) 较短、保色保光性优于传统醇酸树脂，并且涂膜性能良好，易刷涂施工，是目前国内最佳的民用漆品种。 涂料及涂装行业所排出的碳氢化合物，包括能引起大气层氧化容量和酸度变化(导致酸雨) ，还可能产生光化学烟雾的碳氢化合物、有机卤化物、有机硫化物、羟基化合物、有机酸和有机过氧化物等。在涂料的加工和生产过程中释放出来的VOC总量仅次于汽车尾气而位居第二，占VOC污染量的20% - 25% ，且大多发生在城镇等人类聚居区域，其污染作用非常严重。西方发达国家对VOC的防治起步较早。我国从20世纪80年代开始也陆续制定了一些环保法规。环境压力正在影响全球的涂料工业。无毒无害目前已成为涂料新产品的追求。加上石油资源的日益枯竭，以水为溶剂的水性醇酸树脂，安全不燃烧，对环境危害极小，将越来越受到人们的关注。环境友好涂料的研究成为热点。因此，发展和推广低VOC甚至零VOC的环保型涂料所用的树脂是大