不同形貌铅锑硫族化合物纳米材料的可控制备及电学性能.pdf

Classified Index: O614.43 U.D.C: 540.502 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering CONTROLLABLE PREPARATION AND ELECTRICAL PROPERTIES OF LEAD AND ANTIMONY CHALCOGENIDES NANOMATERIALS WITH DIFFERENT MORPHOLOGIES Candidate ： Jin Rencheng Supervisor： Prof. Chen Gang Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality： Chemical Engineering and Technology Affiliation ： School of Science Date of Defence ： October, 2012 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 热电材料是一种可以实现热能和电能直接相互转换的特殊功能材料。由该 类材料制备的热电器件可有效回收利用化石能源燃烧过程中产生的废热，因而 可有效缓解当前全球能源危机和环境污染。但由于现有热电材料的能量转换效 率较低，离实际应用尚有较大的差距。因此，提高材料的热电转换效率是当前 热电材料研究的重点。研究表明，低维化可显著提高材料的热电优值，而低维 化的铅、锑硫族化物热电材料正是由于具有较高的热电性能成为该领域的研究 热点。故此，本论文选择铅、锑硫族化物作为研究对象，旨在通过简单溶剂热 法制备具有不同纳米结构的铅、锑硫族化物热电材料，通过 X 射线衍射、扫描 电子显微镜、透射电子显微镜以及电学性能测试系统对其形成机制及电学性能 进行系统研究。 在无模板剂和表面活性剂条件下制备了 PbS 纳米棒，考察了其生长机制。 研究发现，纳米棒是由小纳米立方通过取向连接而成。并以此为基础，采用二 次水热法制备了具有核壳结构的 PbS/PbTe 纳米棒。采用热电综合测试系统对所 制备的样品进行了电学性能测试。结果表明：核壳结构 PbS/PbTe 纳米棒的功率 因子高于纯相 PbS ；且发现 PbS/PbTe 纳米棒的热电性能可通过改变 PbS/Te 比 进行可控调节。 以硫代乙醇酸为表面活性剂和硫源制备了具有两相纳米结构的 PbS/PbSe 空心球，研究了不同反应因素对形貌的影响。结果发现，在硫代乙醇酸的辅助 下，PbS 和 PbSe 纳米粒子会相互聚集形成 PbS/PbSe 空心球，表现出典型的自 组装机制伴随奥斯特瓦尔德熟化机制。电学性能测试发现，PbS/PbSe 空心球的 电导率和 Seebeck 系数在整个测试温度范围内(300-600K)均高于 PbSe 纳米粒 2 子，并在 500K 时其功率因子达到最大值 205.4μW/(K ·m)，相当于纯相 PbSe 纳 米粒子的两倍。 以葡萄糖为表面活性剂制备了花状形貌 PbTe 晶体，研究了不同反应因素 对产物形貌的影响。发现花状 PbTe 晶体的形成机制为奥斯特瓦尔德熟化伴随 异向生长机制。并在此基础上，以亚硒酸钠替代部分亚碲酸钠，采用相同方法 制备了花状 PbSe/PbTe 纳米晶。研究发