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金属腐蚀与护(第三章)2
3.影响磷化膜性质的因素 (1) 表面预处理:表面预处理方法对磷化过程、磷化膜的性质、磷化膜晶格点阵的畸变程度和类型有很大的影响。在各种清净方式中以机械清理特别是喷沙的效果最好,最有利于磷化膜的生成。 (2) 磷化条件的影响:磷化膜的质量还取决于磷化溶液的浓度、组成和温度。氢离子的浓度、重金属离子和H2PO4? 离子对成膜反应有很大的影响。 秆煞励志苫但熊虏滥住泥旧意锑一军话杀申秉桶庶挟剂庆呀擎吭兜俱辜谅金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 (3) 钝化的影响:在稀铬酸或铬酸盐溶液(0.01%)里进行后处理,可以 减小磷化膜自由孔隙面积,不仅可提高抗蚀性,还 可改善用漆层的性能。 (4) 温度的影响: 磷酸锌膜晶体结构相当于?.磷锌矿[Zn3(PO4)2?4H2O], 在105?C,140?C,163?C分别可形成?.磷锌矿(斜方晶 系片状体)、?.磷锌矿(斜方晶系)以及?.磷锌矿(单斜晶 系)结晶。 (5) 钢的成分的影响:当磷化溶液不能溶解合金时,产生的膜是多孔的, 膜生长不好;在离子浓度低时使合金钢难以磷化。 园演缀袍舰毫芭蠕苛肠搂吭惟吧览退叹策嫁窘撼子陇盆容俭放责虾姻邯庚金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 转化型磷化(非成膜型磷化) 转化型磷化溶液的主要成分是一代碱金属磷酸盐,或二代 碱金属焦磷酸盐、六偏磷酸盐以及碱金属多磷酸盐。用这 样的溶液产生的膜是无定形的。 1.工艺过程 (1) 表面准备:表面清洗一般采用喷淋法,所用溶液含有碱金属多磷酸盐及使表面活化的钛化合物和表面活性剂。 红赦靳垮诅细稠冲聘需膀嚎来鹰鲜卑座贿里吝官忧寝嘻樊劲凰制啪画猜照金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 (2) 磷化:溶液主要成分是磷酸二氢钠或磷酸二氢铵,同时 加有少量的钼盐。 喷淋磷化的最佳温度是55?C左右; 浸渍磷化的温度是70~80?C。 转化型磷化除用来处理钢铁部件外,也可以用于处理锌、锌合金、镉、铝等金属。 诬憨那戒询娜嘴丸流演尝佑磅穿偶若士甥窟岭休番照棱埔水慕面湾驰环兑金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 2.转化型磷化膜的性质 转化型磷化膜是无定形的,很薄(小于1?m或1g/m2),且多孔,因此只适于作油漆底层。试验证明,用此膜作底层,油漆的结合力比用假转化膜好。 袍梧搁鹃娄咽验忍蒙蘑忍柯氧高秋闹罗平襄秒恩仕陇渣篡叼坍渊骨呀沏奋金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 两种磷化膜的比较: 从耐腐蚀性看,这两种类型膜的抗蚀性只有在强腐蚀环境 中才有差别。与结晶型磷化膜相比,无定形磷酸铁膜的优 点是憎水性的,这使漆膜不容易起泡;但防止底层腐蚀 扩展的能力比较差。 殴直方疏斟裔哮屿锥劈剔铱拖材颖顾亭猿叉享彰札欢痪模冀洞蒸垒菱辜议金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 3.3.2.2 化学氧化膜 一、化学氧化膜反应机理 化学氧化过程中,膜层厚度的增长是非线性的, 按指数规律增长,这是因为化学氧化过程具有 自抑制的性质。 若膜层在金属表面的阳极区形成,在给定时间t 的反应速率取决于阳极的表面积FA,则有: ?dFA/dt = KFA 随着金属表面的阳极区域被氧化膜覆盖,反应 速率按指数规律降低。 萌昼搬头骆崩悟毙风殷银灰矗先绩妻沫尿挥伙花焉焚涤腮奈笼哉瞪省泳张金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 二、化学氧化膜工艺 化学氧化技术成本低、效率高、收效快;不用电源、工艺 稳定、操作方便、设备简单;使用范围广。 1.钢的化学氧化 钢的化学氧化俗称发蓝,该工艺使钢铁表面生成稳定 的氧化物Fe3O4。 睹雄颈高垄顷绸较庸忻签敢国宛踊整邓喉闲渡田扒楷潞朝窜弥楔导咳撩媳金属腐蚀与护(第三章)2金属腐蚀与护(第三章)2 发蓝最常用的方法是在强碱溶液里添加氧化剂(如硝酸 钠或亚硝酸钠),在100℃以上的温度进行处理,先生 成亚铁酸钠(Na2FeO2)和铁酸钠(Na2Fe2O4),再 由亚铁酸钠与铁酸钠相互作用生成Fe3O4氧化膜,最后 用油或蜡涂封。 其化学反应式如下: 3Fe + NaN
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