物理化学例题讲解.docVIP

例题 例1．1 mol理想气体由1013.25 kPa、5 dm3、609 K恒外压101.325 kPa绝热膨胀至压力等于外压，求终态的温度（已知）。 解题思路：恒外压绝热膨胀过程不是可逆绝热膨胀过程（这是一个常见过程），因此不能应用理想气体的可逆绝热过程方程来求终态的温度。本题可应用热力学第一定律列方程，解未知数，从而求得终态温度。 解： 解得：T2=390K 例2．1mol理想气体自27℃、101.325kPa受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温至97℃，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、ΔU及ΔH，已知Cv,m=20.92J·mol-1·K-1。 解：题给过程可表示为： Q=ΔU―W=(1464―17740)J=―16276J 3．5mol范德华气体，始态为400K，10dm3，经绝热自由膨胀至50dm3。求终态的温度和过程的焓变。已知CV,m=（25.104+8.368×10-3T）J·K-1·mol-1，a=1.01 Pa·m6·mol-2，b=1.5×10-6 m3mol-1，。 解题思路：本题解法与上题类似，但应注意，本题的研究对象为真实气体（范德华气体），因此U=U(T,V)。 解：ΔU=Q+W=0+0=0 对于真实气体 U=U（T，V） 对于范德华气体 积分得： 解方程得：T2=386 K 4．有一系统如图所示，在绝热条件下抽去隔板使两气体混合。试求混合过程的Q、W、ΔU、ΔH（设O2和N2均为理想气体）。 解题思路：气体的混合过程情况比较复杂，为了简化问题，可将两种气体合起来选作系统。 解：混合过程表示如下： 绝热恒容 取两种气体为系统，因为绝热，所以Q=0。又因系统的体积不变，所以W=0。由热力学第一定律得ΔU=Q+W=0+0=0。而ΔU=nCv,mΔT，故可得ΔT=0，则 ΔH=nCp,mΔT=0。 5．（1）1g水在100℃、101.325kPa下蒸发为水蒸汽，吸热2259J，求此过程的Q、W、ΔU和ΔH。 （2）始态同上，当外压恒为50.6625kPa时将水等温蒸发，然后将此50.6625kPa、100℃的1g水蒸汽缓慢加压变为100℃，101.325kPa的水蒸汽，求此过程总的Q、W、ΔU和ΔH。 （3）始态同上，将水恒温真空蒸发成100℃、101.325kPa的水蒸汽，求此过程的Q、W、ΔU和ΔH。 解题思路：Q、W是途径函数，要依实际途径进行计算。ΔU、ΔH是状态函数的增量，只与始终态有关，而与途径无关。 解：三个过程表示如下： （1）过程恒压且非体积功为零，所以 Qp=ΔH=2259J (2) ΔU=2086.8J Q=ΔU－W=[2086.8－（－52.9）] J =2139.7J ΔH=2259J （3）W=0，ΔU=2086.8J，Q=ΔU―W=2086.8J，ΔH=2259J 6．反应在298K时的热效应=―285.84kJ·mol-1。试计算反应在800K时的热效应（800）。已知H2O（l）在373K, pθ下的蒸发热为40.65kJ·mol-1，Cθp,m(H2)=(29.07―0.84×10-3T)J·mol-1·K-1，Cθp,m(O2)=(36.16+0.85×10-3T)J·mol-1·K-1，Cθp,m(H2O,l)=75.26 J·mol-1·K-1， Cθp,m(H2O,g)=(30.0+10.71×10-3T)J·mol-1·K-1。 解：在指定的始终态间设计如下过程： ΔrHm(800 K) ΔH4 ΔH1 ΔH3 （298） 7．已知CO2（g）的焦耳—汤姆逊系数，Cp,m=36.61J·K-1·mol-1，求在25℃时，将50g CO2（g）由101.325kPa等温压缩到1013.25kPa时的ΔH。 解题思路：解法一：H为状态函数，其变化值与途径无关。 根据已知条件，设计如下过程计算ΔH： ΔH=ΔH1+ΔH2=0+nCp,m(298.15-T） 则T=298.15+9.756=307.906K 解法二：对于实际气体，H=H（T，p），恒温下 ， 今未