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第七章 高分子材料的腐蚀;庚桃赖辞拙谜暮染困系研怖议郡钨卜滴螺馁锋艳短浚家琴凌坞广阅受些赡材料腐蚀与护第七章材料腐蚀与护第七章;7.1 概述 一：意义 高分子材料在腐蚀工程领域中的应用越来越广泛。通常，高分子材料具有较优良的耐腐蚀性能. 多数高分子材料在无机介质（酸、碱和盐溶液）中具有较好的耐蚀性，显得比金属优越．但在有机介质中其耐蚀性却不如金属。 但有些塑料在无机酸、碱溶液中很快被腐蚀．如尼龙只能耐较稀的酸、碱溶液，而在浓酸、浓碱中则会遭到腐蚀。 对高分子材料腐蚀的研究远没有对金属材料腐蚀研究得那样广泛、那样深入。;二：高分子材料腐蚀类型 老化 高分子材料在加工、储存和使用过程中，由于内、外因素的综合作用，其物理化学性能和机械性能逐渐变坏，以至最后丧失使用价值，这种现象称为高分子材料的腐蚀，通常称之为老化。 内因：化学结构改变 外因：物理因素 ;老化主要表现在： (1)外观的变化：污渍、斑点、银纹、裂缝 (2)物理性能的变化：包括溶解性、溶胀性、以及耐寒、耐热等 (3)力学性能的变化：如抗张强度、弯曲强度、抗冲击强度等 (4)电性能的变化：如绝缘电阻、电击穿强度、介电常数等;2.老化分类 老化可分为化学老化与物理老化两类。 （1）化学老化：是指化学介质或化学介质与其他因素共同作用下所发生的高分子材料被破坏现象。;降解：是高聚物的化学键受到光、热、机械作用力、化学介质等因素的影响，分子链发生断裂，从而引发的自由基链式反应。 交联：是指断裂了的自由基再互相作用产生交联结构;溶胀和溶解：是指溶剂分子渗入材料内部，破坏大分子间的次价键，与大分子发生溶剂化作用，引起的高聚物的溶胀和溶解； 环境应力开裂:指在应力与介质(如表面活性物质)共同作用下，高分子材料出现银纹，并进一步生长成裂缝，直至发生脆性断裂； 渗透破坏： 指高分子材料用作衬里，当介质渗透穿过衬里层而接触到被保护的基体(如金属)时，所引起的基体材料的被破坏---反应釜的聚四氟乙烯衬里。;三：高分子材??腐蚀特点 1. 高分子材料一般不导电，不以离子形式溶解，因此其腐蚀过程难以用电化学规律来说明。 2. 对于高分子材料，其周围的试剂(气体、液体等)向材料内渗透扩散是腐蚀的主要原因。同时，高分子材料中的某些组分(如增塑剂、稳定剂等)也会从材料内部向外扩散迁移，而溶于介质中。 ;腐蚀介质渗入高分子材料内部会引起反应。腐蚀反应速度主要取决于介质分子向材料内部的扩散速度。;二：影响渗透性能的因素P180 体系的渗透能力取决于渗透介质的浓度及其在材料内的扩散系数 　　A 高聚物的影响 　　材料中存在空位和缺陷↑，扩散越快 　凡影响材料结构的紧密程度的因素，均影响扩散系数。 　　B 介质的影响：分子大小，形状，极性，浓度等 　　C 温度的影响 ;7.3 溶胀与溶解 高聚物的溶解过程一般分为溶胀和溶解两个阶段。 溶解和溶胀与高聚物的聚集态结构是晶态还是非晶态结构有关，也与高分子是线形还是网状、高聚物的分子量大小及温度等因素密切相关。;一：非晶态高聚物的溶解 1.溶胀 非晶态高聚物聚集得比较松散，分子间距大，分子间的相互作用力较弱，溶剂分子易于渗入到高分子材料内部。若溶剂与高分子的亲和力较大，就会发生溶剂化作用，使高分子链段间的作用力进一步削弱。 但是，由于高聚物分子很大，又相互缠结，因此，即使已被溶剂化，仍极难扩散到溶剂中去。 所以，溶剂分子渗入到高分子内部会引起高分子材料在宏观上产生体积与质量的增加．这种现象称为溶胀。 大多数高聚物在溶剂的作用下都会发生不同程度的溶胀。;高聚物溶胀的结果 宏观上体积显著膨胀，虽仍保持固态性能，但强度、伸长率急剧下降，甚至丧失其使用性能。 ;2.溶解 　高聚物发生溶胀后是否发生溶解，则取决于其分子结构． 　线形结构-------溶胀可以一直进行下去。大分子充分溶剂化后，也可缓慢地向溶剂中扩散形成均一的溶液，完成溶解过程。 　 　网状体型结构----溶胀只能使交联伸直，难以使其断裂，所以这类高聚物只能溶胀不能溶解。;线形非晶态高聚物随着温度的变化呈现出玻璃态，高弹态和粘流态三种物理状态 玻璃态： TTg 高弹态： Tg TTf 粘流态：TT f;亚腊流荚撮沛讼义芝探头蒲骆匠腆萄谐厢壁针媚顾名禹裔甜滨劫阴提乾讯材料腐蚀与护第七章材料腐蚀与护第七章;1玻璃态 当聚氯乙烯温度低于Tg(80℃)时，塑料形变很