中国地质大学《无机化学》酸碱平衡.pptVIP

5.6.4软硬酸碱理论简介SHAB 电子酸碱分为软,硬,交界酸碱三类.并认为其间结合的稳定性是“硬亲硬,软亲软”,而交界酸碱与软硬酸碱都可形成较稳定的物质.总之,匹配性越好,形成的物质越稳定. 1.如何判断酸碱软硬:分子(离子,基团)越容易变形就所谓越软,反之,越硬.主要与三个因素有关 离子电荷; 离子半径; 离子电子层构型; 软酸多为半径大,正电荷小的18(+2)型阳离子,如 硬酸多为半径小,正电荷高的8(2)型阳离子,如 软碱多为半径大,电负性小的原子作配位原子的物质,如反之则为硬碱. 2.理论应用:判断配合物结构;判断稳定性;判断物质溶解性等等. 第五章 酸碱平衡 无机化学反应大多在水溶液中进行，参加反应的物质基本都是酸、碱、盐等电解质。本章主要讨论电解质及配合物在水溶液中的平衡以及相关的计算。并简要介绍酸碱理论的发展。 §5.1水的离解平衡和溶液的pH值 5.1.1水的离解平衡 水是一种弱电解质，存在离解平衡 H2O + H2O = H3O+ + OH- 或简为 H2O = H++ OH- 其平衡常数称为水的离子积 Kw =[H+][OH-] =cH+/c0 cOH-/c0 295K时，[H+] = [OH-] = 1.004x10-7 Kw=10-14，?任何水溶液中都存在此关系并进行计算，但勿将Kw与1.0x10-14混淆为一。 水的离解过程是吸热的（56KJ/mol)，故温度升高，Kw也随之增大。 （关于经验平衡常数和标准平衡常数：后者是在平衡常数表达式中各浓度或压力项各除以标准浓度或标准压力而得到的，故前者量纲通常不为1。对浓度常数而言，其数值是相同的。为方便起见，后面举例的计算以经验常数代替标准常数） 5.1.2溶液的pH值 即氢离子浓度的负对数 pH = -lg[H+] 严格讲是 pH = -lg(cH+ /c0) pOH= -lg[OH-] 可见溶液中, pH + pOH = 14 *pH 7, 溶液酸性、=7，中性、7，碱性 pH越小酸度越大（高），越大，酸度越低 pH变化一个单位，氢或氢氧根离子变化10倍 采用pH时，其范围多在0~14间，其余用摩尔浓度。 5.1.3 酸碱指示剂 借助颜色改变指示溶液pH值的物质。多是复杂有机分子的弱酸、弱碱，其分子与其电离后的离子呈现不同的颜色。如甲基橙 红色（醌式） 黄色（偶氮式） pKa=3.4 一般写为 HIn == H+ + In – Ka/[H+] = [In-]/[HIn] 通常两物种浓度相差十倍才能观察到明显的颜色变化，故指示剂的变色是一个范围。当Ka = [H+]时，呈混合色（橙）。可见指示剂的变色区间与其Ka, Kb是直接相关的。常见的见P136 又如酚酞 1甲基橙 红色（醌式） pKa=3.4 黄色（偶氮式） 2酚酞 无色（pKa=9.1） 红色（醌式） §5.2弱酸弱碱的离解平衡 5.2.1一元弱酸弱碱的电离平衡 1.电离常数和电离度 弱电解质水溶液中存在其（水合）分子与其电离出的（水合）离子间的平衡（同处一相），对弱酸弱碱而言，此平衡常数即其电离（解离）常数，例如 一元弱酸 HA == H++A- Ka = [H+][A-]/[HA] 一元弱碱 H2O + B ==BH+ + OH- Kb = [BH+][OH-]/[B] 电离平衡当然是有水分子参加的，但稀溶液中水的浓度几乎不变，一般合并在常数中。P654附录三列出了常见酸碱的电离常数。 电离度a：电解质电离达到平衡时，其离解的百分数。即 [发生电离的浓度]/[物质的起始浓度]x100% 2.电离常数与电离度的关系： 对一元弱酸、弱碱而言，设其原始浓度为c HA == H+ + A- 平衡时 c(1-a) ca ca Ka = ca2/(1-a) 对于弱电解质，1-a≈1(c/Ka500) 得 Ka = ca2 或 a = 称稀释定律 它表明了弱电解质电离度与浓度的关系。对此关系式要注意： 1.只适用于一元弱酸弱碱，且无同离子存在 2.T一定时，Ka不变，c↓,a↑,但[H+]是下降的。 3.影响电离平衡的因素 （1）温度：弱电解质水中电离过程的热效应不大，温度