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燃料加工技术 配备大气压电离离子源的飞行时间质谱仪对准东次烟煤的表征 摘要：用次氯酸钠氧化得到的双氧水溶液对准东次烟煤进行预处理，然后顺序提取乙醚和乙酸乙酯以及其它馏分和残渣。所有的提取物都用CH2N2进行酯化，然后采用高效液相色谱以及配有大气压电离离子源的电喷雾电离质谱进行分析。分子量介于200和600之间的酯化提取物占60%，分子质量超过600的酯化物高于20%。甲苯和甲苯/苯甲醚（体积= 95 / 5）作为掺杂剂的应用。使用APPI /MS分析比较得出分子量小的非极性酯化物，比如甲苯/苯甲醚的混合物，甲苯大大增加APPI离子化效率。ESI比APPI更容易发现分子团。并且在大多数相关种类中识别杂原子。 简介 煤作为一种能源，已被广泛用作能源和原料化学品[ 1 ]。煤炭结构被认为是三维的交联网络，这种网络通常由低分子质量的物种分散在大分子煤中（MM）[ 2 ]。然而，由于对煤及其衍生物的成分和结构的认识有限，煤炭利用率仍然较低，所处的环境也比较尴尬[ 3,4 ]。最近的一些研究已经确定了煤和煤的衍生物的组成和结构。schmiers和kopsel用13C NMR研究棕色煤的大分子结构[ 5 ]。根据相关的结构提出了木质素。傅里叶变换红外（红外）光谱应用于估算煤中的氢键分布通过对伸缩带的分析[ 6 ]。利用氢键的分配，对解吸吸附水和分解的-COOH组中焓的变化进行了很好的预估。 除了核磁、红外，质谱和色谱用于表征煤和组分也被证明是一种强大的工具，对未知的物种进行鉴定[ 2,7,8 ]。气相色谱/质谱法（GC/MS）已成功应用于煤中有机物种类的测定[ 7，9 ]。但气相色谱/质谱法可以检测出挥发性和热稳定性的分子量最多为500。已知小分子结构的外推对于较大的质量通常是用与煤完全不同的原子碳/氢原子比[ 10 ]。大多数分析方法，例如，气相色谱/质谱法适用于种类的检测高达500但不能适应更高的分子识别。例如，气相色谱/质谱法只能检测煤焦油沥青中不到四分之一的有机物[ 10 ]。对于分子的分析更高毫米，高性能液相色谱/质谱法（高效液相色谱/质谱联用）是合适的和有效的[ 11 ]。 配有电喷雾高效液相色谱/质谱（ESI）和大气压力化学电离（APCI）离子源适用于分析极性和拥有更高MM的中极性化合物[12]。电喷雾质谱用于食用油分析。[ 13 ]。异黄酮类化合物和其他苯丙素的分析则用HPLC-ESI/MS [ 14 ]。maragou等人用ESI和APCI对农药作了分析比较[ 15 ]。对非极性小分子比如煤及其衍生物中的有机物的分析，则需要一些新型的MS仪器。APPI是MS中一种有效的软离子化技术，主要用于分析带有MM的非极性小分子化合物，与APCI相似[16]。它是一种可能的电离方法，以确定分子是由ESI还是APCI来电离。APPI应用于药物及其代谢物[17，18]，农药[19]，血脂[ 20 ]，黄酮类化合物[ 21 ]和类固醇[ 22 ]的分析。也可以用于煤中非极性小分子有机物的分析。 在农产品加工业，从灯发射的光子的能量要高于分析物的电离能[ 23 ]。氪填充灯有一个合适的10电子伏特的电离能，低于空气中主要成分（例如，氮，15.58电子伏特，氧，12.07电子伏特）和一些最常用的溶剂（例如，水，12.62电子伏特，乙腈，12.20电子伏特；甲醇，10.84 eV；异丙醇，10.17 eV）的电离能.这种直接电离方式的电离效率是很低的，因为溶剂分子耗尽放电灯发出的光子，并妨碍对分析物分子的能量转移[ 16 ]。为了解决这个难题，需要增加分析物的电离效率[ 16 ]。掺杂剂分子首先被光子电离，然后掺杂剂离子通过电荷交换或质子转移使分析物分子离子化。作为一种中间体，合适的掺杂剂的电离能必须低于从灯发出的光子的能量。掺杂剂光电子有很高的重组能或低质子亲和力（PA），因为掺杂剂离子应保持稳定[ 23 ]。kauppila等人，用苯甲醚作为掺杂剂识别低质子亲合力和低电离能化合物[ 24 ]。一种甲苯和苯甲醚混合物作为掺杂剂用于分析对多环芳烃（PCAS）[ 25 ]。罗伯等人，相比一些掺杂剂使用反相lc-appi / MS 对非极性PCAS的电荷交换电离的影响[ 26 ]。不过据我们所知，农产品加工业在分析中的应用煤及其衍生物中有机物种类的研究还没有报道过。 在这项工作中，以获得煤的全面的结构信息，两种电离方法，ESI和APPI，对准东次烟煤氧化提取物都进行了酯化分析。酯化提取物中的分子团和MM分配都进行了研究。使用甲苯和甲苯-苯甲醚的混合物（95 / 5）作为掺杂剂的APPI，比较在电离过程和相应的辅助电离机制的讨论。 实验 2.1、简单制备 2.1.1.原煤样 在这项工作中使用。煤被粉碎通过150目筛，并在80°C下干燥10小时。工业分析