第8章电解质溶液习题解答.docVIP

习题解答 1、在300K和100kPa压力下，用惰性电极电解水以制备氢气。设所用直流电的强度为5A，电流效率为100%。来电解稀H2SO4溶液，如欲获得1m3氢气，须通电多少时间？如欲获得1m3氧气，须通电多少时间？已知在该温度下水的饱合蒸气压为3565Pa。 解 电解时放出气体的压力为 p=(100000-3565)Pa=96435Pa 1m3气体的物质的量为 氢气在阴极放出，电极反应为 2H++2e－→H2(g) 根据法拉第定律，It=ξzF=(ΔnB/νB)·zF， t=(ΔnB/νBI)·zF 放氢时，，z=2，。 氧气在阳极放出，电极反应为 2H2O-4e－→O2(g)+4H+ 放氧时，，z=4，。 2、用电解NaCl水溶液的方法制备NaOH，在通电一段时间后，得到了浓度为1.0mol·dm-3的NaOH溶液0.6dm3，在与之串联的铜库仑计中析出了30.4g的Cu(s)。试计算该电解池的电流效率。 解 析出Cu(s)的反应为Cu2++2e－→Cu 电解NaCl水溶液制备NaOH的反应为 阴极上的反应 2H2O+2e－→2OH-+H2(g) 阳极上的反应 2Cl--2e－→Cl2(g) 电解总反应为 2H2O+2NaCl→Cl2(g)+H2(g)+ 2NaOH 即铜库仑计中若析出1molCu(s)，则理论上在电解池中可得到2 mol的NaOH。30.4g/63.54g·mol-1=0.478mol，理论上可得到0.956 mol的NaOH，实际只得到了0.6mol的NaOH，所以电流效率为 (0.6mol/0.956 mol)×100%=62.76% 4、在298K时用Ag+AgCl为电极来电解KCl水溶液，通电前溶液中KCl的质量分数为w(KCl)=1.4941×10-3，通电后在质量为120.99g的阴极部溶液中w(KCl)=1.9404×10-3。串联在电路中的银库仑计有160.24mg的Ag(s)沉积出来，求K+和Cl－的迁移数。 解 通电后K+自阳极部迁入阴极部，总质量为120.99g的阴极部溶液中KCl的质量和H2O的质量分别为： m(KCl)= 120.99g×1.9404×10-3=0.2348g m(H2O)=(120.99-0.2348)g=120.76g 计算通电前在120.76g水中含KCl的物质的量： 在电极上K+不发生反应， 5、在298K时电解用作电极的Pb(NO3)2溶液，该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(NO3)216.64 g，当与电解池串联的银库仑计中有0.1658g银沉积后就停止通电。阳极部溶液质量为62.50g，经分析含有Pb(NO3)21.151 g，计算Pb2+的迁移数。 解 阳极反应为 Pb(s)-2e－→Pb2+ 阳极部水的质量为 62.50g-1.151g=61.349g 阳极部Pb2+的物质的量在通电前后分别为 通电后生成Pb2+的物质的量 Pb2+迁移出阳极区的物质的量 9、在298K时，毛细管中注入浓度为33.27×10-3mol·dm-3的GdCl3水溶液，再在其上小心地注入浓度为7.3×10-2mol·dm-3的LiCl水溶液，使其间有明显的分界面，然后通过5.594mA的电流，历时3976s后，界面向下移动的距离相当于1.002×10-3dm-3溶液在管中所占的长度，求Gd3+离子的迁移数。 解 发生反应生成Gd3+离子的物质的量，反应为Gd-3e－→Gd3+ 13、298K时在某电导池中盛有浓度为0.01mol·dm-3的KCl水溶液，测的电阻R为484.0Ω。当盛以不同浓度c的NaCl水溶液时测得数据如下： c/(mol·dm-3) 0.0005 0.0010 0.0020 0.0050 R/Ω 10910 5494 2772 1128.9 已知298K时0.01mol·dm-3的KCl水溶液的电导率为0.1412S·m-1，试求 NaCl水溶液在不同浓度时的摩尔电导率Λm。 以Λm对作图 ，求NaCl的。 解 （1）首先从已知条件计算出电导池常数 Kcell=κ/G=κR=(0.1412S·m-1)×(484.0Ω)=68.34 m-1 接下来从Kcell及所测得的电阻值R计算不同浓度c时的电导率数值κ，然后再从电导率及浓度数值计算相应的摩尔电导率，计算公式和所的结果如下 ； c/(mol·dm-3) κ/（S·m-1） Λ