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第 21 卷第 3 期 胶体与聚合物 V o l. 21　N o. 3 2003 年 9 月 Ch inese J ou rna l of C olloid p oly m er Sep. 2003 可聚合乳化剂 龚　涛　鲁德平　管　蓉 (湖北大学化学与材料科学学院　武汉　430062) ( ) ( ) 摘　要　综述了可聚合乳化剂的优点, 详细介绍了烯丙基 烯丙氧基 型、丙烯酰胺型、苯乙烯型、 甲基 丙烯酸型、马来酸酯型五种可聚合乳化剂的性质、最新进展, 并描述了乳液聚合中最佳表面活性单体的行为特 ( ( ) 10, ( )≈ 0) 。 征 0. 5 R comonom er R surfm er 关键词　可聚合乳化剂; 表面活性单体; 进展; 性质 在乳液聚合中, 乳化剂起着非常重要的作用, 主要表现为聚合前分散增溶单体, 形成较稳定的单体 乳化液, 提供单体聚合的场所; 聚合后稳定乳胶粒子使之不发生凝聚, 形成有一定固含量和粘度的稳定 [ 1 ] 聚合物乳液, 并对单体在乳液中的聚合行为、乳胶粒子大小和分布、乳胶粒的性质有很大的影响 。 在常规的乳液聚合中, 由于乳化剂是通过物理作用吸附于乳胶粒的表面上的, 在有些情况下, 如冻 融循环、施以剪切力和加入电解质, 乳液稳定性会发生变化乃至破乳。在乳液应用于乳胶漆或其它保护 涂料时, 乳液成膜后乳化剂会通过聚合物本体相迁移到乳胶膜的表面, 并发生富集, 从而使聚合物的耐 水性、耐溶剂性和力学性能降低[ 2～ 4 ] , 由此可见, 常规乳化剂的存在导致材料弱边界层的形成, 降低了材 料的使用性能。 为了克服常规乳化剂的不足, 国内外研究人员开发了许多新型的乳化剂品种, 一种有效的途径就是 在乳液聚合中使用可聚合乳化剂[ 5～ 7 ] 。 与常规乳化剂相比, 这种可聚合乳化剂除了具有亲水、亲油基外, 包括一个反应性官能基团, 这种 反应性官能基团能参与乳液聚合反应, 在起常规乳化剂的作用的同时, 还可以以共价键的方式键合到聚 合物粒子表面, 成为聚合物的一部分, 避免了乳化剂从聚合物粒子上解吸或在乳胶膜中迁移, 大大减少 ( 了乳胶膜表面的亲水基团 若乳化剂含量为 1% , 那么由传统乳化剂所得到的胶粒表面有 50% 的乳化剂 分子, 而可聚合乳化剂表面只含有 1% 的乳化剂分子[ 8 ] ) , 从而能提高乳液的稳定性和改进乳胶膜的性 能。此外, 可聚合乳化剂的使用还能使废水的循环利用更加容易, 环境的污染进一步减少, 尤其是制得的 无游离乳化剂的胶乳, 在运输时可减少泡沫的形成从而使其运输更加方便。 根据可聚合基团的不同, 可聚合乳化剂有以下几种类型。 ( ) 1　烯丙基 烯丙氧基 型 这类乳化剂由于与双键相连的基团为亚甲基, 故双键活性比较低, 键合率不高, 不能完全发挥可聚 合乳化剂的作用, 一般只能与丙烯酸、乙酸乙烯酯等活性较高、水溶性较大的单体共聚, 而对苯乙烯类溶 解率低、活性不是很高的单体, 一般不适用, 因而其应用受到一定限制。乳化剂 S1 [ 10 ] 由于烯丙基的聚合 ① 收稿日期: 2003- 03- 10 28 胶 体 与 聚 合 物 第 21 卷 能力低而只能在 引发下进行自由基聚合。 2[ 11 ] 用于乙酸乙烯酯的乳液聚合时, 发现随着乳化剂浓 UV S 度的增加聚合速率反而降低, 这