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- 2017-06-12 发布于浙江
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二十一钛副族和钒副族
IIIB — VIII 八列称为过渡元素,有时将 IB 和 IIB 列入过渡元素。本章中,主要讲钛副族和钒副族,即 IV B 和 V B族。; §2 钛单质; 2 钛的冶炼
由于高温时,Ti 和 O,N 生成氧化物和氮化物;熔融时,和碳酸盐,硅酸盐等形成碳化物和硅化物,所以冶炼比较困难。
工业上以钛铁矿为原料,制取钛单质。; 煅烧 H2TiO3 制得 TiO2,称为钛白粉,是重要的化工产品。
H2TiO3 ——— TiO2 + H2O; 制作记忆性合金 ( 镍钛合金,NT )。将合金加工成形状甲,在高温下处理 ( 300 ~ 1000℃ ) 数分钟至半小时,于是 NT 合金对形状甲产生了记忆。在室温下,改变合金的形状,形成形状乙。以后遇到高温时,该合金将自动恢复形状甲。
如制作卫星天线,重要的固定接头等 … …; 2 Ti + 6 HCl —— 2 TiCl3 ( 紫色 ) + 3 H2↑
最好的溶剂是氢氟酸或氢氟酸与盐酸的混合液,生成 TiF62-
Ti + 6 HF ——— TiF62- + 2 H+ + 2H2↑ ; Ti 不溶于热碱,但和熔融碱作用
2 Ti + 6 KOH —— 2 K3TiO3 + 3H2 ; TiO2 与 KHSO4 共熔,得可溶性盐类
TiO2 + 2 KHSO4 ——— TiOSO4 + K2SO4 + H2O ; 二 钛 酸
在钛盐中加碱,可得 ? - 钛酸 ( 氢氧化钛 )
TiBr4 + 4 NaOH ——— Ti (OH)4↓ + 4 NaBr
? - 钛酸活性大,可溶于酸或碱,可以写成 Ti (OH)4 、; 三 四氯化钛
TiCl4 无色溶液,有刺激性气味,极易水解,在空气中冒
“ 白烟 ” TiCl4 + 3 H2O ——— H2TiO3 + 4 HCl ; 从水溶液中可以析出紫色晶体 [ Ti (H2O)6 ]Cl3 。
若用乙醚从 TiCl3 的饱和溶液中萃取,可得绿色晶体
[ Ti (H2O)5Cl ]Cl2 · H2O。两者互为水合异构。 ; §4 锆与铪
由于镧系收缩的影响,Zr 与 Hf 极为相似,均为浅灰色和灰色金属。元素 Zr 发现后的大约 30 年,元素 Hf 被人们发现。 ; §5 钒单质
钒??自然界中非常分散,V(III) 经常和铁矿混生,如钒钛铁矿,V(V) 尚可独立成矿,钒是稀有金属。; 高温下钒的活性很高
2 V + 5 O2 ——— V2O5 砖红色固体
V + 2 Cl2 ——— VCl4 红色液体
钒可以与熔融的强碱反应。; V2O5 在 H2O 中溶解度很小,但在酸中、碱中都可溶,是两性氧化物 。
V2O5 + 6 NaOH —— 2 Na3VO4 + 3 H2O
V2O5 + H2SO4 —— (VO2)2SO4 + H2O; 钒(V) 的存在形式,与体系的 pH 值有关。 pH 值越大聚合度越低, pH 值越小,聚合度越高。; 这几个反应可用以鉴定 V(V) 。; 在空气中加热 Nb 和 Ta , 均可得
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