二气固相催化反应本征及宏观动力学1.pptVIP

第二章气-固相催化反应本征及宏观动力学 第一节 催化及固体催化剂 第二节 化学吸附与气－固相催化反应本征动力学模型 一、物理吸附和化学吸附 二、理想吸附等温方程 三、真实吸附层等温方程 四 均匀表面吸附动力学方程 (一) 过程为单组分反应物的化学吸附控制 (二) 过程为表面化学反应控制 (三) 过程为单组分产物的脱附控制 五 不均匀表面吸附动力学方程 (一) 过程为单组分反应物的化学吸附控制 (二)过程为单组分吸附态的表面化学反应控制 (三) 过程为单组分产物的脱附控制 若过程为单组分反应物A的化学吸附过程所控制， kaA kdA A + ? A ? 则催化反应速率rA即为反应物A的化学吸附速率： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由公式： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （1）催化剂上吸附态的其它组分的吸附平衡分压与其在气相中的分压相等，即： （2）催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡 由于反应过程属反应物A的吸附控制，则有： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由于 可令 把以上各项代入式： 得反应物A吸附控制时催化反应速率的表示式： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若过程为催化剂表面吸附态的反应物及产物之间的表面化学反应所控制，并且不参与反应的惰性组分i也被吸附，此时催化反应速率服从质量作用定律， 对于反应： A + ? A ? B + ? B ? A ? + B? L ?+ M? L ? L + ? M ? M + ? 机理： 吸附 表面反应 脱附 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 则 又 A ? + B? L ?+ M? k k’ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 式中bi及pi分别是惰性组分i的吸附平衡常数及分压。 若惰性组分i不被吸附，则上面式中略去bipi项，催化反应速率式变为： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若过程为单组分产物L的脱附控制， kdL kaL L ? L + ? 则催化反应速率rA为： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由公式： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （1）催化剂上吸附态的其它组分的吸附平衡分压与其在气相中的分压相等，即： （2）催化剂表面上吸附态的反应物和产物达到化学平衡 由于反应过程属产物L的脱附控制，则有： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.