二气固相催化反应宏观动力学1.ppt

第二章　气－固相催化反应宏观动力学;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Overall progression of heterogeneously catalysed reaction;气－固相催化反应反应步骤;第二章　气－固相催化反应宏观动力学;单位（床层）体积、单位时间的反应物消耗量;第一节　气－固相催化反应的宏观过程;距离;毛泽东 （1893－1976）;2-2 内扩散有效因子与总体速率Effetiveness factor;的数值大小代表什么？;距离;上式联立后消去中间变量CAs,即可获得形式上的宏观动力学方程式。以一级可逆反应为例：;2－3　催化反应阶段的判别;1。本征动力学控制;1。本征动力学控制;1。本征动力学控制;1。本征动力学控制;1。本征动力学控制;1。本征动力学控制;0;0;0;0;0;0;0;0;0;0;测定气固催化本征动力学时，必须消除内、外扩散的影响，使过程属于动力学控制。 原因：仅在这种情况下的宏观动力学与本征动力学相同。 措施：增大外扩散传质质数（增强对流）及催化剂颗粒的外表面积；减小催化剂颗粒。 　　　　;二级不可逆反应 若本征动力学方程为二级不可逆反应，则有：;n级不可逆反应 ;第二节 催化剂颗粒内气体的扩散;第二节 催化剂颗粒内气体的扩散;第二节 催化剂颗粒内气体的扩散;第二节　催化剂颗粒内气体的扩散;2－4　催化剂中气体扩散的形式;构型扩散;表面扩散;Knudsen扩散系数;2-5 气体中的分子扩散;2－5 气体中的分子扩散;双组分气体混合物中的分子扩散系数 ;？;式中，y为各组分气体体积分率，等压时为摩尔分率；NA和Nj为扩散通量 ;2.静止系统，A在n个组分中的分子扩散系数 ;三、催化剂孔内组分的综合扩散 在工业催化剂颗粒内，既有分子扩散，又有努森扩散，称之为综合扩散，综合扩散系数记作DAe。 对于单直圆孔，等压，流动系统，一维扩散。综合扩散系数计算如下。 1.多组分系统组分A的综合扩散系数 ;2.双组分系统A的综合扩散系数 ;四、催化剂颗粒内组分的有效扩散系数 综合扩散包括了分子扩散和努森扩散，对于直圆孔可以计算综合扩散系数。 催化剂颗粒内的微孔结构是相当复杂的： (1) 不可能是直孔和圆孔，???径随机而变； (2) 孔与孔之间相互交叉、相截； (3) 孔结构无法描述。 基于孔结构的随机性，只能以整个催化剂颗粒为考察对象，考虑催化剂颗粒的扩散系数，即有效扩散系数Deff。 Deff是催化剂颗粒的一个表观参数。 ;孔结构模型和Deff 单直圆孔模型 颗粒内均为单直圆孔，Deff=DAe 2.简化平行孔模型(1)具有内壁光滑的圆直孔(2)孔径不等，平均半径为r(3)小孔平行分布，和外表面成45 式中θ为催化剂颗粒的孔隙率，是孔容积和颗粒的总容积之比。 Deff DAe ;3.平行交联孔模型 实际上小孔不可能相互平行，要交叉和相交，内壁不一定是光滑的，孔是弯曲的，并且有扩张和收缩等的变化。这些随机出现的情况都不同于简化平行孔模型所描述的孔结构。为此对 修正如下： ;一般催化剂中，只考虑分子扩散和努森扩散;（见普通物理第1分册）;第三节 内扩散有效因子;第三节　内扩散有效因子;一、浓度分布微分方程;不同基准下反应速率常数的关系式：;不同基准下反应速率常数的关系式：;内扩散有效因子;薄片状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程;圆柱状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程;圆柱状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程;圆柱状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程;三种颗粒催化剂浓度分布微分方程;二、温度分布微分方程;二、温度分布微分方程;二、温度分布微分方程;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;2－11　等温催化剂一级反应内扩散有效因子的解析解;;球形催化剂内扩散有效因子的解析解;无限长的圆柱形催化剂内扩散有效因子的解析解;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspo