二气相色谱法3.pptVIP

第四节 固定相及其选择;混合组分在色谱柱上能否分离，主要取决于所用固定相，选择固定相是GC的关键问题 固定相主要分二大类： ;一、固体固定相――气-固（吸附）色谱固定相;固体固定相的特点： ? 优点：比表面积大，200～ 1000m2/g，吸附容量大、选择性好、价廉、热稳定性好、在较高温度下使用几乎不流失。操作中，活化后直接装柱使用。 ? 缺点： ? 色谱峰容易出现拖尾，降低柱效，而且进样量越大，拖尾越严重。 ? 在某些情况下，如高温使用时，常具有催化活性，所以不宜分析高沸点和含有活性组分的样品。;活性炭 ;石墨化炭黑 ;碳分子筛 ;分子筛 ;高分子多孔小球（GDX）;二、担体和固定液―― 气-液色谱（分配色谱）固定相 ; 担体又称为载体，是一种化学惰性的多孔固体颗粒，作用是提供惰性表面，支持固定液，使固定液以薄膜状态分布在其表面。;担体的性质要求;1、担体的种类;（1）红色硅藻土担体;（2）白色硅藻土担体;比较两种载体的优缺点;（ 3 ）非硅藻土担体;2、担体的预处理（担体的钝化） ;（1）酸洗法（除去碱性活性基团） ;（2）碱洗法（除去酸性活性的基团） ;（3）硅烷化（消除氢键结合力） ;（4）釉化处理（使表面玻璃化、堵住微孔）特点：担体上固定液涂渍量少，柱子适宜于分离高沸点化合物，柱效比较高 ;担体的选择遵循的原则;（二）固定液;2、组分与固定液分子间的相互作用 （1）定向力（静电力）： 由于极性分子具有永久偶极矩而产生的一种静电相互作用力。 结论： ①是和组分分子、固定液分子的极性有关的一个力（极性愈强，作用力愈大，组分保留值越大 ） ②作用力是一个和温度有关的参数 ③作用力和分子间的平均距离成反比，分子越小，作用力越大，所以对小分子的极性固定液，分离能力会很高 ;（2）诱导力：具有永久偶极矩的极性分子可产生电场作用力，对共存的极性或非极性分子产生诱导力。 组分分子和固定液分子的偶极矩越大，分子极化率越大，而分子间距离越小，则诱导力越大。 ;（3）色散力 色散力是非极性分子间的作用力，它的产生是由于分子具有周期性变化的瞬间偶极矩，并伴随有一同步的电场产生，这电场又会使邻近的分子极化，极化了的分子反过来又使瞬间偶极矩的变化幅度增大，于是产生了色散力。 ;（4）氢键力 氢键力也是一种分子间的力。当化合物中的某氢原子和两个电负性很大而原子半径较小的原子相结合时，就会形成氢键 ;3、固定液的特性 ;按P的数值将固定液的极性以20间隔分为五级： 0～+1 ，称非极性固定液  +1～+2 ，称弱极性固定液  +3 ， 称中等极性固定液 +4～+5 , 称强极性固定液 ;第一类：非极性固定液 多数是饱和烷烃，如：异角鲨烷。固定液和组分分子间的作用力是色散力，主要用于分离烃类和非极性化合物 ;第二类：弱极性固定液 主要是含甲基的硅氧烷类。固定液和组分分子间的作用力为色散力。 ;第三类：中等极性固定液 种类多、应用广，如硅氧烷（OV－17）等 固定液和组分分子间的作用力属于诱导力和色散力。最高使用温度为200～300℃ ，中等极性，用于分离沸点相近的烷烃、烯烃、芳烃、环烷烃、醇类和酮类，也可用于各种卤化物的分离。 ;第四类：极性固定液 分子中多含有很强的极性基团，固定液和组分分子间的作用力属于静电力和诱导力。代表物为?，?’－－氧二丙腈。适合极性样品的分离。 特殊类型固定液 代表物有：有机皂土－34，它是一种极性很强的固定液，最高使用温度为180～200 ℃ ，对芳香族异构体的分离非常有效。 ;4、固定液的选择 ;（ii）分离中等极性物质：一般选用中等极性固定液 ? 组分和固定液分子间的作用力主要是色散力和诱导力。 ? 试样中各组分按沸点由低到高的顺序出峰 ;（iii）分离极性物质：选用极性固定液 ? 组分和固定液分子间的作用力主要是定向力 ? 待测试样中各组分按极性由小到大的顺序出峰 例：用极性固定液聚乙二醇(PEG)-600，分析乙醛、丙烯醛气体混合物的情形就是这样，乙醛的极性比丙烯醛小，故先出峰 ;（vi）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分后流出。 例：分离沸点相差极小的苯（沸点80.l℃）和环乙烷（沸点为80.8℃） ? 若采用非极性固定液则很难使二者分离 ? 采用中等极性的邻苯二甲酸二壬酯作固定液，可以定量分离，苯的保留时间是环己烷的3.9倍，环乙烷先出峰， ? 选用极性更强的β，β’-氧二丙腈作固定液，苯的保留时间是环己烷的6.3倍，就更容易将其分离了;（v）分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液。