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第二章 热力学第一定律 2.6 热响应函数—热容 （heat capacity） 一般封闭体系Cp与Cv之差 2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 理想气体的Cp,m 和 CV,m 对于单原子分子理想气体： CV,m =(3/2)R Cp,m =(5/2)R 双原子分子气体： CV,m =(5/2)R Cp,m =(7/2)R 多原子分子气体： CV,m =3R Cp,m =4R 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 2.7 热力学量之间的关系 内能和热焓是状态函数，虽然不能从实验上测定它们的绝对值，但是它们随可测变量PVT的变化却能用可测量表示，如Cp和CV。 对于单组分体系，选PVT为变量，U和H随这些变量的变化可以表示如下。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据复合函数的偏微商公式（见下页） 代入上式，得： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 由此可知，Cp,m和CV,,m的差别是由两项引起的，第一项是恒压P下体系温度改变1度所作的体积功。第二项它代表由于体积改变所引起的内能变化。对于实际气体，分子间有引力，若T升高，则V增大，分子间距离增大，则引起分子内能变化。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 证明： 代入 表达式得： 设： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 重排，将 项分开，得： 对照 的两种表达式，得： 因为 也是 的函数， Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 可测量 ? 不能直接测定的量 例如 定量的纯物质，始态pi 、Vi ? 终态 pf、Vf 求?U、?H U=U(p,V) H=H(p,V) 应用框1和框2 的结果： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 等容过程 等压过程 （2-51） （2-52） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 以（2-51）式为例，分析它的几何意义： 等式右端的两项表示体系从始态先后用两个无摩擦准静态过程到达终态。 （1）先恒容后恒压的方式为 P1,V1 U1 (p1,V1) P2,V1 U’(p2,V1) P2,V2 U2 (p2,V2) 恒V1下无摩擦准静态p1 →p2 恒p1下无摩擦准静态V1→V2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides