热力学第一定_习题课20130912.ppt

热力学第一定律主要讨论封闭的热力学系统在状态变化时热力学能、热和功之间相互转化所遵循的规律。 介绍了热力学的基本概念，如系统、状态、状态函数、过程、可逆过程等；通过系统在状态一定和状态变化时所涉及的能量因素，得出了热力学第一定律的文字表述和数学表达式；讨论了不同过程中热和功的计算方法；介绍了热力学第一定律对理想气体和实际气体的具体应用。;注意：;通过盖·吕萨克一焦耳实验，说明理想气体的热力学能和焓只是温度的函数；;二、重要公式;(b) 实际气体 ;(3) 无其它功的化学变化过程 ;2. 体积功W的计算 ;理想气体绝热过程 ;3. Q的计算 ;热力学基本原理;例3 从同一始态A出发，经历三种不同途径到达不同的终态：①经等温可逆过程从A→B；②经绝热可逆过程从A→C；③经绝热不可逆过程从A→D。试问： （a）若使终态的体积相同，D点应位于BC虚线的什么位置，为什么？ （b）若使终态的压力相同，D点应位于BC虚线的什么位置，为什么，参见图;解：可知绝热可逆膨胀的功大于不可逆过程。绝热过程中，W = CV(T1 - T2)，由于是膨胀过程，所以W 0。 又因| WR | | WIR |，所以T2IR T2R。又根据理想气体状态方程 pV = nRT，当V2 相同时p2IR p2R。当p2相同时，V2IR V2R。 绝热膨胀在实际过程中是一个降温过程，与等温可逆相比，T2IR T2等，同理，当V2相同时，p2等 p2IR；当p2相同时，V2等 V2IR。;22. 在 298 K 时，有一定量的单原子理想气体(CV,m = 1.5R),从始态 20×101.325 kPa 及20 dm3 经下列不同过程，膨胀到终态压力为 101.325 kPa ，求各过程的ΔU，ΔH，Q及W。 (1) 等温可逆膨胀； (2) 绝热可逆膨胀； (3) 以 δ = 1.3 的多方程可逆膨胀。 试在 p - V 图上画出三种膨胀功的示意图，并比较三种功的大小。;解：(1) 等温可逆过程，则 ΔU = 0， ΔH = 0 ;(2) 绝热可逆过程：Q = 0 ;俄脑梅贼汁娄钡鸥键晴乏办盼腥挎推砾瞎毖歌凌咀赔赖货跨伴廓箱啊佬么热力学第一定_习题力学第一定_习题(3) 多方可逆过程： ;门吩红祥携戌状氛华勇灰聘荤校庭鹅继帅像窜井暗帆潦选洛佐果痒盒族辫热力学第一定_习题力学第一定_习题??住烈奴稳追桩帕舶寄锋巧忻稿贵琴守锤覆述凿工顽诈镣要岗苹墩抚检吁雅热力学第一定_习题力学第一定_习题上述三种不同过程的膨胀功示于图 始态 p1 = 20 × p (p = 101325 Pa)，V1 = 0.02 m3 终态 p2 = p;(3)多方可逆过程：;典型例题;解： ; (2) 实际过程为不可逆相变，设计可逆过程如下： ;W 1= –p e(Vg – Vl) ≈ –peVg = –nRT = –1 mol×8.314 J·mol–1·K–1×373 K = –3.102 kJ W 2 = –nRT ln(p2/p1) = –1 mol×8.314 J·mol–1·K–1×373.15 K× ln(50 kPa/101.325 kPa) = 2.191 kJ W = W 1 + W2 = ( –3.102 + 2.191) kJ = –0.911 kJ; (3) △U和△H值同(1)，这是因为(3)的始终态与(1)的始终态相同，所以状态函数的变化值亦同。该过程实际为向真空蒸发，故W = 0，Q =△U 。 ;例2;等温下，实际气体的 不等于零。;对范德华气体的等温可逆膨胀，则; 对理想气体的等温可逆膨胀，则