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- 2017-06-12 发布于浙江
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二误差和分析数据处理
第二章 误差和数据处理;一、准确度和精密度;分析测定中常用相对误差表示结果的准确度
例:基准物(1)硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381
(2)碳酸钠 Na2CO3 M=106
选那一个更能使测定结果准确度高?(不考虑其他原因,只考虑称量)
例:(1)某测定值为57.30,真实值为57.34
δ1=-0.04;RE1%=-0.07
(2)某测定值为80.35,真实值为80.39
δ2=-0.04;RE2%=-0.05
δ1= δ2;RE2%〈RE1%;2、精密度与偏差——分析结果的衡量指标。; 标准偏差:
相对标准偏差(变异系数) ;常用S或RSD表示结果的精密度。
例: 两组数据
(1) X-X: 0.11, -0.73, 0.24, 0.51,
-0.14, 0.00, 0.30, -0.21,
n=8 d1=0.28 s1=0.38
(2) X-X:0.18,0.26,-0.25,-0.37,
0.32 , -0.28, 0.31, -0.27
n=8 d2=0.28 s2=0.29
d1=d2, s1s2;3、准确度与精密度的关系; 例:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe=37.40%)中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。;二、系统误差和偶然误差1、系统误差:由某些确定的因素产生的误差;(2) 产生的原因;2、偶然误差:由某些偶然(不确定)因素产生的误差;四、提高分析结果准确度的方法; (2)滴定
例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,RE% 0.1%,计算最少移液体积? ;第二章 误差和数据处理;一、 有效数字:实际可以测得的数字;2.有效数字位数保留原则;(3)单位变换不影响有效数字位数
例:10.00[mL]→0.001000[L] 均为四位
(4)pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部分只代表该数的方次
例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位
(5)首位为8和9时,有效数字可以多计一位
例:90.0% ,可示为四位有效数字;8.3表示三位有效数字;3.注意点
(1)容量器皿;滴定管;移液管;容量瓶;4位有效数字
(2)分析天平(万分之一)取4位有效数字:0.1230g
(3)标准溶液的浓度,用4位有效数字表示:0.1000 mol/L
(4)化学运算中的测定次数;倍数;系数;分数是非测量数不作为有效数字;二、有效数字的修约规则;三、运算规则;2. 乘除运算时:以有效数字位数最少的为准;第二章 误差与数据处理;1、正态分布与 t 分布区别;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;2、 t 分布值表(见课本表2-2);3、置信度与置信区间; 例题:分析铁矿中的铁的质量分数,得到如下数据:37.45,37.20,37.50,37.30,37.25(%)。 (1)计算此结果的平均值、中位值、极差、平均偏差、标准偏差、变异系数和平均值的标准偏差。(2)求置信度分别为95%和99%的置信区间。;分析结果:;解(2): 求置信度分别为95%和99%的置信区间。;二、定量分析数据的评价 ;1、可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断;(6) 根据测定次数和要求的置信度(如90%)查Q表值:; 格鲁布斯(Grubbs)检验法 ;例:测定某药物中钴的含量,得结果如下:1.25、1.27、1.31、1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留?
解; ;2、显著性检验 Significant Test;方差检验——F检验法(精密度和偶然误差显著性检验);总体均值的检验—t检验法(准确度和系统误差显著性检验);例;两组样本平均值的比较——未知真值的t检验(系统误差显著性检验) ;Evaluation only.
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