硼团簇及锂、铝原子掺杂硼团簇的密度泛函理论研究.pdf

中文摘要 应用密度泛函理论研究了硼团簇及锂、铝原子掺杂硼团簇的几何结构和电 子性质，主要内容如下： 第一章介绍了团簇的基本情况。团簇由于其尺寸介于原子和固体之间因而 具有许多独特的性质，并且在实验和理论上受到了广泛的注意。首先，简单介 绍了团簇的概念和性质。接着，从实验和理论两个方面，介绍了团簇研究的基 本方法。之后对本文主要研究的硼及硼化物团簇作了简要介绍。最后阐明了本 文的主要研究内容和意义。 第二章简要介绍了密度泛函理论的基本框架和其发展过程。首先，介绍了 密度泛函理论的发展过程，从 Thomas-Fermi 模型，到 Hohenberg-Kohn 定理， 再到 Kohn-Sham 方程。介绍了各种常用的交换相关泛函。本章最后介绍了基于 密度泛函理论的 Gaussian 软件和 Dmol3 软件。 第三章分维度、分尺度对 B (n=2-15) 团簇的几何结构和电子性质进行了系 n 统研究。主要结论有：Bn 直线构型稳定性最低，金属性较强。平面或准平面构 型稳定性最高，非金属性强。立体构型的稳定性与金属性介于直线和平面构型 之间。B12 与 B14 是幻数团簇。 第四章对硼锂掺杂硼团簇 Bn-1Li(n=2-13) 、(BLi)m (m=1-6) 团簇进行了研究， 结果表明：对于 Bn-1Li(n=2-13)体系，Li 原子总是处于主团簇的外围以配位数最 少的方式与主团簇结合，有的甚至是吸附在主团簇上面。随着锂原子所占百分 比的降低，掺杂团簇的稳定性迅速提高。高浓度的掺杂(Li, B 比为 1：1 或 1： 2)可以大幅度提高团簇的化学活性和金属性，但同时会降低其稳定性。B Li 和 3 B5Li 是幻数团簇。对于(BLi)m (m=1-6)体系，团簇构型从 m=5 开始由二维平面转 向三维立体。在(BLi)m 团簇中，B-Li 键长大于 B-B 键长。电荷由 Li 原子转移到 B 原子。掺杂团簇具有较高化学活性，B4Li4 是幻数团簇。 第五章对(AlB ) (m=1-6) 团簇进行了系统研究。结果表明，(AlB ) 具有金 2 m 2 5 属性，B-Al 键长大于 B-B 键长。电荷从 Al 原子转移到 B 原子。(AlB2)m 团簇 中B 原子的 2p 轨道在成键中起主要作用，这使得掺杂团簇趋于形成离域π键。 掺杂团簇整体上呈现半金属性且具有较强化学活性。 第六章对论文作了最后总结，指明本文论文的特色与创新之处并对今后进 一步深入研究作了展望。 关键词：密度泛函理论；团簇；几何结构；电子性质 I Abstract In this thesis, we investigate the geometric and electronic properties of boron, lithium doped boron, aluminum doped boron clusters using density functional theory(DFT). The main contents are presented as the following: In chapter 1, we give a brief introduction to clusters. With a size between those of atoms and macroscopical systems, clusters have many unique prope