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第二章电化学热力学 §2.1 相间电位和电极电位 一、相间电位 当两相接触时，在两相界面层中存在的电位差。 当两相接触时，在两相界面层中存在的电位差主要由带 电粒子或偶极子在界面层中非均匀分布造成。主要有下列 几种原因： （1）带电粒子在两相转移或利用外电源对界面两侧充电。 都可使两相中出现剩余电荷。剩余电荷不同程度地集中在 界面两侧，形成“双电层”。 为什么会在两相之间出现带电粒子的转移呢？ 1.不带电粒子，在两相间转移所引起的自由能变化就是它在两相中的化学位之差。 (2.1) 2.对带电离子，在两相间转移时，除了引起化学能的变化外，还有随电荷转移引起的电能变化。建立相间平衡的能量就必须考虑带电粒子的电能。 按照孤立相中几种电位的定义,对相间电位可定义为以下几类: 五、液体接界电位与盐桥 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用： 1）防止两种电解质溶液 混和，消除液接电位， 确保准确测定 2）提供离子迁移通道 （传递电子） (-) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (+) 阳极