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1.2 证明任何一种具有两个独立参量的物质，其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数，根据下述积分求得： 如果，试求物态方程。 解：以为自变量，物质的物态方程为 其全微分为 　　 （1） 全式除以，有 根据体胀系数和等温压缩系数的定义，可将上式改写为 （2） 上式是以为自变量的完整微分，沿一任意的积分路线积分，有 （3） 若，式（3）可表为 （4） 选择图示的积分路线，从积分到，再积分到（），相应地体 积由最终变到，有 即 （常量）， 或 　　 　　 （5） 式（5）就是由所给求得的物态方程。 确定常量C需要进一步的实验数据。 1.7 抽成真空的小匣带有活门，打开活门让气体冲入，当压强达到外界压强时将活门关上，试证明：小匣内的空气在没有与外界交换热量之前，它的内能与原来在大气中的内能之差为，其中是它原来在大气中的体积，若气体是理想气体，求它的温度与体积。 解：将冲入小匣的气体看作系统。系统冲入小匣后的内能与其原来在大气中的内能由式（1.5.3） 　 （1） 确定。由于过程进行得很迅速，过程中系统与外界没有热量交换， 过程中外界对系统所做的功可以分为和两部分来考虑。一方面，大气将系统压入小匣，使其在大气中的体积由变为零。由于小匣很小，在将气体压入小匣的过程中大气压强可以认为没有变化，即过程是等压的（但不是准静态的）。过程中大气对系统所做的功为 另一方面，小匣既抽为真空，系统在冲入小匣的过程中不受外界阻力，与外界也就没有功交换，则 因此式（1）可表为 　　 （2） 如果气体是理想气体，根据式（1.3.11）和（1.7.10），有 　　 （3） （4） 式中是系统所含物质的量。代入式（2）即有 　　　 （5） 活门是在系统的压强达到时关上的，所以气体在小匣内的压强也可看作，其物态方程为 　　　 （6） 与式（3）比较，知 1.15 热机在循环中与多个热源交换热量，在热机从其中吸收热量的热源中，热源的最高温度为，在热机向其放出热量的热源中，热源的最低温度为，试根据克氏不等式证明，热机的效率不超过 解：根据克劳修斯不等式（式（1.13.4）），有 　　　 （1） 式中是热机从温度为的热源吸取的热量（吸热为正，放热为负）。 将热量重新定义，可将式（1）改写为 　　　 （2） 式中是热机从热源吸取的热量，是热机在热源放出的热量，，恒正。 将式（2）改写为 　　　 （3） 假设热机从其中吸取热量的热源中，热源的最高温度为，在热机向其放出热量的热源中，热源的最低温度为，必有 故由式（3）得 　 （4） 定义为热机在过程中吸取的总热量，为热机放出的总热量，则式（4）可表为 　 　 （5） 或 　　 （6） 根据热力学第一定律，热机在循环过程中所做的功为 　 热机的效率为 1.19 均匀杆的温度一端为，另一端为，试计算达到均匀温度后的熵增。 解：以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为，端温度为，温度梯度为（设）。 这是一个非平衡状态。通过均匀杆中的热传导过程，最终达到具有均匀温度的平衡状态。为求这一过程的熵变，我们将杆分为长度为的许多小段，如图所示。位于到的小段，初温为 　　　 （1） 这小段由初温T变到终温后的熵增加值为 　　　　　　　（2） 其中是均匀杆单位长度的定压热容量。 根据熵的可加性，整个均匀杆的熵增加值为 （3） 式中是杆的定压热容量。 2.2　设一物质的物态方程具有以下形式： 试证明其内能与体积无关. 解：根据题设，物质的物态方程具有以下形式： （1） 故有 （2） 但根据式（2.2.7），有 　 （3） 所以 　 （4） 这就是说，如果物质具有形式为（1）的物态方程，则物质的内能与体积无关，只是温度T的函数. 2.4　已知，求证 解：对复合