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热力学案
1.2 证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得:
如果,试求物态方程。
解:以为自变量,物质的物态方程为
其全微分为
(1)
全式除以,有
根据体胀系数和等温压缩系数的定义,可将上式改写为
(2)
上式是以为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有
(3)
若,式(3)可表为
(4)
选择图示的积分路线,从积分到,再积分到(),相应地体
积由最终变到,有
即
(常量),
或
(5)
式(5)就是由所给求得的物态方程。 确定常量C需要进一步的实验数据。
1.7 抽成真空的小匣带有活门,打开活门让气体冲入,当压强达到外界压强时将活门关上,试证明:小匣内的空气在没有与外界交换热量之前,它的内能与原来在大气中的内能之差为,其中是它原来在大气中的体积,若气体是理想气体,求它的温度与体积。
解:将冲入小匣的气体看作系统。系统冲入小匣后的内能与其原来在大气中的内能由式(1.5.3)
(1)
确定。由于过程进行得很迅速,过程中系统与外界没有热量交换, 过程中外界对系统所做的功可以分为和两部分来考虑。一方面,大气将系统压入小匣,使其在大气中的体积由变为零。由于小匣很小,在将气体压入小匣的过程中大气压强可以认为没有变化,即过程是等压的(但不是准静态的)。过程中大气对系统所做的功为
另一方面,小匣既抽为真空,系统在冲入小匣的过程中不受外界阻力,与外界也就没有功交换,则
因此式(1)可表为
(2)
如果气体是理想气体,根据式(1.3.11)和(1.7.10),有
(3)
(4)
式中是系统所含物质的量。代入式(2)即有
(5)
活门是在系统的压强达到时关上的,所以气体在小匣内的压强也可看作,其物态方程为
(6)
与式(3)比较,知
1.15 热机在循环中与多个热源交换热量,在热机从其中吸收热量的热源中,热源的最高温度为,在热机向其放出热量的热源中,热源的最低温度为,试根据克氏不等式证明,热机的效率不超过
解:根据克劳修斯不等式(式(1.13.4)),有
(1)
式中是热机从温度为的热源吸取的热量(吸热为正,放热为负)。 将热量重新定义,可将式(1)改写为
(2)
式中是热机从热源吸取的热量,是热机在热源放出的热量,,恒正。 将式(2)改写为
(3)
假设热机从其中吸取热量的热源中,热源的最高温度为,在热机向其放出热量的热源中,热源的最低温度为,必有
故由式(3)得
(4)
定义为热机在过程中吸取的总热量,为热机放出的总热量,则式(4)可表为
(5)
或
(6)
根据热力学第一定律,热机在循环过程中所做的功为
热机的效率为
1.19 均匀杆的温度一端为,另一端为,试计算达到均匀温度后的熵增。
解:以L表示杆的长度。杆的初始状态是端温度为,端温度为,温度梯度为(设)。 这是一个非平衡状态。通过均匀杆中的热传导过程,最终达到具有均匀温度的平衡状态。为求这一过程的熵变,我们将杆分为长度为的许多小段,如图所示。位于到的小段,初温为
(1)
这小段由初温T变到终温后的熵增加值为
(2)
其中是均匀杆单位长度的定压热容量。
根据熵的可加性,整个均匀杆的熵增加值为
(3)
式中是杆的定压热容量。
2.2 设一物质的物态方程具有以下形式:
试证明其内能与体积无关.
解:根据题设,物质的物态方程具有以下形式:
(1)
故有
(2)
但根据式(2.2.7),有
(3)
所以
(4)
这就是说,如果物质具有形式为(1)的物态方程,则物质的内能与体积无关,只是温度T的函数.
2.4 已知,求证
解:对复合
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