苏州大学《分析化学 》第8章 沉淀滴定法.pptVIP

过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 8.5 标准溶液的配制与标定 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 0.3mol/L的HNO3 pH＝6.5~10.5 pH条件 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, CN-,Ag+ 测定对象 物理吸附导致指示剂结构变化 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 指示原理 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 滴定反应 Cl-或Ag+ SCN- Ag＋ 滴定剂 吸附指示剂 Fe NH4 (SO4)2 K2CrO4 指示剂 总 结 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * 第8章 沉淀滴定法 8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 8.1 银量法的基本原理 X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 1 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同浓度NaCl 溶液 滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 sp： [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 ? 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl-] =[Cl-]剩余+[Cl-]溶解 [Cl-]溶解=[Ag+]=c Ksp=[Cl-][Ag+]=([Cl-]剩余+c)c c= 2.9 ? 10-6 mol/L, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍，增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 待测物：Cl- 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3） 滴定反应：Ag+ ＋ Cl- ? AgCl ? Ksp = 1.56 ? 10 -10 待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-） 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3） 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 8.2 莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ?