苏州大学《分析化学》第5章 氧还滴定法.docVIP

选择题 l． 为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是—————－—－( ) (1) 分析纯的H202 (2) 分析纯的KMn04 (3) 化学纯的K2Cr2O7 (4) 分析纯的K2Cr2O7 2． 对0x-Red电对，25?C时条件电位((?’)等于----------------( ) (1) (? + 0.059/nlg aOx/aRed (2) (? + 0.059/nlg cOx/cRed (3) (? + 0.059/nlg (Ox(aOx/(Red(aRed (4) (? + 0.059/nlg (Ox(aRed/(Red(aOx 3． 指出下列哪一个反应的滴定曲线在化学计量点前后是对称的——( ) (1) 2Fe3++Sn2+＝Sn4++2Fe2+ (2) MnO4―+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H20 (3) Ce4++Fe2+＝Ce3++Fe3+ I2+2S2O32(＝2I―+S4062( 填空题 1． 为降低某电对的电极电位，可加入能与 态形成稳定络合物的络 合剂；若要增加电极电位，可加入能与 态形成稳定络合物的络合剂。 2． 下列现象各是什么反应(填A，B，C，D) (1) MnO4- 滴定Fe2+ 时，C1－的氧化被加快__________ (2) MnO4-滴定C2042- 时，速度由慢到快 ____________ (3) Ag+ 存在时，Mn2+氧化成MnO4- _______________ (4) PbSO4 沉淀随H2S04浓度增大溶解度增加 (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 计算题 1． 计算pH=10.0，CNH3= 0.1 moI.L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨络离子的各级累计稳定常数为：lg(1=2.27, lg(2=4.61, lg(3=7.01, lg(4=9.06,NH4+的离解常数Ka=10-9.25。 解：( NH3=[OH-]/[OH-]+Kb=10-4/10-4+10-(14-9.25)=0.85 [NH3]= ( NH3CNH3=0.85(0.1=0.085mol.L-1=10-1.07mol?L-1 (Zn（[NH3]）=1+(1[NH3]+ (2[NH3]2 +(3[NH3]3+(4[NH3]4 =1+102.27(10-1.07+104.61(10-1.07(2+107.01(10-1.07(3+109.06(10-1.07(4=104.83 Eo’= Eo+0.059/2lg(1/(Zn（[NH3]）) =-0.763+0.059/2lg10-4.83 =-0.905V 2． 计算pH = 8.0 时, As(Ⅴ)/As(III)电对的条件电位(忽略离子强度的影响), 并从计算结果判断以下反应的方向: H3AsO4 + 2H+ + 3I- HAsO2 + I3- + 2H2O 已知: (H3AsO4/HAsO2) = 0.559 V, (I3-/I-) -=0.545 V H3AsO4:Ka1=10-2.2, Ka2=10-7.0, Ka3=10-11.5 HAsO2: Ka=10-9.22 解： 0.059 δ(H3AsO4)[H+]2 ( [As(V)/As(III)] =(H3AsO4/HAsO2) + ─── lg ───────── 2 δ(HAsO2) 当 [H+]= 10-8.0mol/L 时 [H+]3 δ(H3AsO4) = ───────────────────── [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 =10-6.84 δ(HAsO2) ≈ 1 所以 [As(V)/As(III)] = 0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.