苏州大学《无机化学》d区元素.pptVIP

第十六章 d区元素 Department of Material and Engineering, Soochow University inorganic chemistry Cr、Mn、Fe Cu、Ag d区元素的 性质规律 §16.1 d区元素的性质规律 (1)许多金属可形成多种氧化值的化合物 KMnO4、K2MnO4、MO2、MnSO4 K2Cr2O7、Cr2(SO4)3、CrCl2 (2)形成的化合物一般都有颜色(通常为水合配离子)。这是由于物质吸收了730 —— 400nm中的部分可见光，从而反生了d—d 跃迁，而显示出透见光或散射光的颜色。 因此，d轨道上有电子的化合物一般有色，而含有d 0、d10结构的金属离子一般无色，如：Sc3+、Zn2+、Cu+、Ag+ 无色。 物质颜色与吸收光颜色间的关系 430～400 紫 黄绿 450～430 蓝 黄 500～450 青 橙 570～500 绿 红 600～570 黄 紫红 630～600 橙 蓝 760～630 红 绿 波长/nm 颜色 吸 收 光 物质颜色 实际上，[Cr(OH)6]3+是紫色，是由于不同程度的水解而呈绿色或蓝色。 一、Cr 1、常见的价态有： Cr2O72-、 CrO42- (+6); Cr3+ (+3) 2、重要化合物（离子）之间的转化： §16.2 Cr、Mn、Fe 其中，上图中常见的还原剂为：Fe2+、I ˉ、H2S、SO32-等；强氧化剂通常用过硫酸盐（S2O82-）。 二、Mn 1、常见的价态有： MnO4-(+7); MnO42- (+6) MnO2(+4); Mn2+ (+2) 2、重要化合物（离子）之间的转化： 3. 而二价锰离子要被氧化成高锰酸根，一般需在HNO3酸化下进行，强氧化剂有PbO2、NaBiO3（无需酸化可用K2S2O8、H5IO6做强氧化剂），此反应可以鉴别Mn2+（注意：Mn2+不能过量）。 1. [Mn(OH)6]2+是淡红色，但稀溶液几乎无色 2. 高锰酸钾作强氧化剂时，一般是在酸性条件下进行，常被用来氧化H2S、Iˉ、Fe2+、SO32-、Sn2+（常见的还原剂），自己被还原为Mn2+。 4. 高锰酸钾不稳定，无论是在酸性、碱性条件下，都易分解，都可放出氧气。（在中性条件下相对稳定，但见光也易分解，也能放出氧气，所以要存放在棕色瓶中）。 三、Fe 1、常见的价态有： Fe2+(实际上是淡绿色的[Fe(H2O)6]2+)； Fe3+(实际上是淡紫色的[Fe(H2O)6]3+，此离子水解后才略显黄色)； 2、主要反应有： (4). Fe3+比Fe2+易水解，水解产物为胶状物，可使在水中悬浮的杂质聚沉下来，从而使混浊的水变清，所以FeCl3可作净水剂。 (5). Fe3+/Fe2+常见的配合物有： 6配位的水合配离子[Fe(H2O)6]2/3+； “棕色环”配离子[Fe(NO)(H2O)5]2+——可用来鉴别NO2-/NO3-； 可鉴别Fe3+的血红色配离子；氰根配离子（黄血盐/赤血盐）→Prussian或Turnbull蓝。 Prussian或Turnbull蓝 一、Cu 1、常见的价态有： Cu2+(aq)、 Cu+、 Cu 1. Cu在潮湿的空气中，铜表面会逐渐蒙上绿色的铜绿： 2、主要性质有： 2. Cu在一定条件下，可置换出酸中的氢——请说明原因： §16. 3 Cu、Ag 3．Cu2+/Cu+的区别： 　　(i) Cu+(aq)为无色(d10,全充满)，一般难溶，而且Cu+(aq)在水溶液中不稳定，易发生歧化反应(方程式见下)；而Cu2+有颜色，溶液中较稳定。 　　(ii)在固态时，一般Cu(Ⅰ)的化合物比Cu(Ⅱ)的化合物热稳定性高： 6、Cu2+的其它主要反应有： 3、Ag+主要反应有： (iii)银与硫有较强的亲合作用，就像B、Al亲氧作用一样 Department of Mater