苏州大学《无机化学》第六章 沉淀平衡.pptVIP

第六章 沉淀-溶解平衡 Department of Material and Engineering, Soochow University Inorganic chemistry 第二篇 水溶液化学原理(Chemical Principles of Water Solution) 本章要求 1、掌握溶度积原理（也就是沉淀-溶解可逆反应的判据） 2、掌握利用溶度积常数进行的相关计算 主要内容： 溶度积常数 沉淀的生成和溶解 沉淀之间的转化 在T一定时，沉淀-溶解平衡的通式： ——实际上就是沉淀-溶解反应达到平衡时的标准平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积(solution product)，也是温度的函数，在此温度下溶液的溶解度达到最大，所以是饱和溶液(尽管溶液的浓度通常很低) 6-1 溶度积原理 一、溶度积常数Ksp 二、溶度积原理 相似地，对于沉淀溶解平衡(温度一定)： 我们已经熟悉了反应商判据 任何时候的反应商J为： 得到沉淀-溶解反应的反应商J判据： 以上判据又称为溶度积原理或规则，本质上和前面讲过的反应商判据相同。 例题：0.20mol/L的MgCl2溶液和同浓度的NH3水等体积 混合，试判断会不会生成Mg(OH)2沉淀？已知Ksp [Mg(OH)2]=5.61×10-12；Kb(NH3)=1.77×10-5 解题思路：先计算两离子的浓度，然后根据溶度积规则来判断是否会沉淀。 为了计算的方便，溶解度我们采用浓度mol/L为单位，而不是采用初三所学的溶解度[g/100g水]为单位。 三、溶度积和溶解度 和前面学过的平衡常数的计算相似，根据溶度积常数Ksp，也可以计算不同条件下沉淀-溶解平衡中离子的浓度。 例题：在常温下，Ag2CrO4和AgCl的溶度积分别为1.12 ×10-12、1.77×10-10，请问它们在纯水中哪个溶解度大？ 解题思路：只要根据Ksp，分别计算出离子浓度的大小，然后很容易就可以进行比较。 注意：Ag2CrO4的溶度积比AgCl小，但从计算结果可知，它的溶解度反而大。这是由于它们属于不同类型的难溶电解质——Ksp与方程式的计量系数有关！ 四、同离子效应 例题：计算AgCl在1.0 ×10-2mol/LHCl的溶解度，比较一下它在纯水中的溶解度。 Ksp是温度的函数，与溶液中离子的浓度无关，所以 根据AgCl在纯水中的溶解度，上面的浓度可作近似计算 Ksp(AgCl) = 1.77×10-10 = 1.0 ×10-2 x x = 1.77×10-8 mol/L 同学在高中化学已经接触过，沉淀可以通过： 实际上，沉淀溶解平衡比前面所学反应可能更复杂，影响因素更多——还有酸效应、配位效应和盐效应等。 6-2 沉淀与溶解 说明沉淀溶解平衡同样存在同离子效应——使难溶物质的溶解度大大降低，使之沉淀跟完全。 酸碱反应—— 配位反应—— 氧化还原反应—— 来溶解，还可以进行沉淀的转化。 如Al(OH)3溶于强酸强碱； 如AgCl溶于过量氨水，生成银氨配离子； 如CuS溶于浓硫酸或硝酸。 下面分类讨论： 一、金属氢氧化物沉淀的溶解分离 金属氢氧化物沉淀溶解平衡的通式： 设金属离子起始浓度为0.1mol/L，可计算开始沉淀时所需OH－离子浓度： 金属氢氧化物沉淀的溶解度各不相同，有时可以通过控制溶液的pH值来达到分离它们的目的。 Ksp[M(OH)n] = 0.1[OH －]n起始 完全沉淀后，设此时金属离子的浓度只有10－6mol /L，此时OH－离子浓度为： Ksp[M(OH)n] = 10－6[OH－]n完全 实际上，可以计算任意[M n+]下的[OH－]。 例题：计算[Al 3+]=0.1, 10-2,10-3,10-4,10-5mol/L下的[OH－]浓度，然后转化成相应的pH值。已知Ksp[Al(OH)3] = 1.3×10-33 以Al3+离子浓度对相应的pH值作图， 其它金属离子对相应的pH值也可作相类似的图，汇集得到书上图3。 从图中可以了解分步/分级沉淀、共沉淀的概念。 了解纯理论计算和实际不完全符合。 二、金属硫化物沉淀的溶解分离 与金属氢氧化物相似，大多数金属硫化物也难溶