【2017年整理】水解产物的冷却对产品质量的影响.docVIP

水解产物的冷却对产品质量的影响0 前言??? 浓钛液的水解没有一个固定的pH值，只要满足稀释或加热的条件它即能发生水解而析出白色的氢氧化物，以水合物的形式沉淀。甚至在溶液中酸度极高时(如H2S04浓度高达400—500 g／L)经长时间的煮沸也能发生水解析出沉淀。??? 在常温下用水稀释浓钛液时，析出的是胶体氢氧化钛沉淀。这种水合物即使在常温下也很容易溶于有机酸、稀的无机酸、碱以及钛盐溶液中，这样的溶液具有明显的胶体物特征。钛液(硫酸氧钛)在常温下采用稀释法水解的反应方程式如下：当这种氢氧化钛陈化时，如经过加热则就会失去胶体特征和易于胶溶的能力，同时也丧失了易溶于有机酸、弱酸、碱和钛盐溶液的能力。此时，其组成也发生了变化，形成了一水合物[TiO2·H2O或TiO(OH)2]。因为钛的氢氧化物具有两性的特征，且偏酸性，故可把它们看成是钛酸或偏钛酸。偏钛酸实质上是高分散和活性状态的二氧化钛。它牢固地吸附着一定数量的水、硫酸和其他杂质。这种偏钛酸是在常温下制得的。所以在进行下一步处理前就不必进行冷却了。但因它的粒子形状很不规则，平均粒径大，粒径分布宽，在工业生产中无实际意义。??? 硫酸法钛白生产，在工业上有实际意义的惟一水解方法就是将浓钛液加热，并使其维持沸腾发生水解反应，生成白色偏钛酸析出沉淀。其反应方程式如下：采用沸腾状态下进行水解制得的偏钛酸具有无定型结构或不明显的锐钛型微晶体结构，其粒子直径为3~10微米，它们按一定的方向配位成为胶粒。这种胶粒在硫酸盐离子的作用下加速凝聚，构成凝聚体。当凝聚体逐渐增大到一定程度时便析出白色的偏钛酸沉淀。它决定了二氧化钛粒子的大小，对最终产品的性能有着至关重要的影响。凝聚体的大小为0.4~2.0微米，它的比表面积相当大，一股为60~70 m2/g，相当于锐钛型产品比表面积的4~5倍。由于比表面积很大，所以它就能够吸附相当数量的水、硫酸根离子和其他杂质元素。??? 在水解过程中，在进行粒子凝聚成偏钛酸析出沉淀的同时，随着溶液各组分的变化，还会使已析出的偏钛酸沉淀会重新溶解，然后又以改变了组分的溶液重新建立平衡，再发生反应，再析出偏钛酸沉淀。这个过程不断继续进行，直到水解反应达到几乎完全，固液相达到平衡，溶液中只剩下极少数的钛、较浓的硫酸和其他杂质元素，此时沉淀物的组成才最后被固定下来。此时沉淀出来的偏钛酸以均相体分散在溶液中，构成了偏钛酸悬浮液。??? 当热水解反应达到终点后，即水解结束时，由于偏钛酸悬浮液的温度较高，一般都在105~110左右。在这样高的温度下，从提高产品质量的角度出发，应防止或克服两种不适当的处理方法，一是因下一工艺过程满槽及其他原因而放不下料去，致使已水解结束的料较长时间地存放在水解槽里；二是水解后的料不能在没有冷却措施的贮槽里长时间地自然冷却。这样都会对产品质量造成影响。特别是后一种方式，由于偏钛酸悬浮液各组分的导热率不同，会使与水解产物共存的废硫酸中的微量杂质元素，如铁、铬、钒、钻、铈等进入偏钛酸的凝聚体中。??? 随着我国对硫酸法钛白生产引进技术的吸收、消化和改进，不但在钛白粉的规模上取得了很大的发展，产品质量上得到了很大的提高，而且对某些理论有了比较正确的认识，又如盐处理等。1 水解产物冷却的目的1．1满足下一工艺过程对物料温度的要求条件??? 目前钛白生产中常用的几种水解方法，无论是自生晶种常压水解，还是外加晶种常压水解或是外加晶种微压水解，第二沸腾温度都在108~114左右。这样高的温度，是水洗设备(PP过滤板和化纤滤布)无法承受的。因此，不冷却不行，冷却不到一定的温度也不行。一般要求进入水洗工艺过程的物料原则上在50~55最好。在这样的温度范围内，既保证了水洗设备的正常运行，又满足了高效率洗涤硫酸亚铁的条件。因为硫酸亚铁在60时溶解度出现最大值，有利于净化产品。1．2有利于提高产品质量??? 从提高产品质量的角度出发，对于水解产物偏钛酸的冷却应采取快速冷却的方法。通过快速冷却才会阻止与液相共存的杂质进入偏钛酸颗粒中，从而有效地提高了产品的质量。相反，如采用慢速冷却的方法，就会降低偏钛酸颗粒凝聚体与液相及杂质问的温度差，使杂质容易进入到偏钛酸颗粒凝聚体中，污染了产品，影响了产品质量的提高。2 偏钛酸的常规冷卸方式2．1直接冷却(在水解槽里冷却)??? 此法为水解槽的一槽两用。在配置有搅拌器、加热(冷却)盘管的槽子，即可当水解槽用，又可当冷却槽用。进出盘管的有两组介质，分别是两路。一路是水解时通入蒸气，另一路是冷却时通入冷却水。盘管材质多为紫铜管，也有用钛管的，钛管的换热效果比紫制管的好，同时使用寿命也长，管壁结垢(料)的现象较少，但价格较高。直接冷却法如图1所示。2．2在单独的冷却槽冷却法??? 水解反应与水解产物的冷却为两个