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第一章习题
化学反应式与化学计量方程有何异同?化学反应式中计量系数与化学计量方程中的计量系数有何关系?
答:化学反应式中计量系数恒为正值,化学计量方程中反应物的计量系数与化学反应式中数值相同,符号相反,对于产物二者相同。
何谓基元反应?基元反应的动力学方程中活化能与反应级数的含义是什么?何谓非基元反应?非基元反应的动力学方程中活化能与反应级数含义是什么?
答:如果反应物严格按照化学反应式一步直接转化生成产物,该反应是基元反应。基元反应符合质量作用定律。基元反应的活化能指1摩尔活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的高出值。基元反应的反应级数是该反应的反应分子数。一切不符合质量作用定律的反应都是非基元反应。非基元反应的活化能没有明确的物理意义,仅决定了反应速率对温度的敏感程度。非基元反应的反应级数是经验数值,决定了反应速率对反应物浓度的敏感程度。
若将反应速率写成,有什么条件?
答:化学反应的进行不引起物系体积的变化,即恒容。
为什么均相液相反应过程的动力学方程实验测定采用间歇反应器?
答:在间歇反应器中可以直接得到反应时间和反应程度的关系,而这种关系仅是动力学方程的直接积分,与反应器大小和投料量无关。
现有如下基元反应过程,请写出各组分生成速率与浓度之间关系。
(1)A+2B?C
A+C? D
(2)A+2B?C
B+C?D
C+D→E
(3)2A+2B?C
A+C?D
解
(1)
(2)
(3)
气相基元反应A+2B→2P在30℃和常压下的反应速率常数kc=2.65×104m6kmol-2s-1。现以气相分压来表示速率方程,即(?rA)=kPpApB2,求kP=?(假定气体为理想气体)
解
有一反应在间歇反应器中进行,经过8min后,反应物转化掉80%,经过18min后,转化掉90%,求表达此反应的动力学方程式。
解
反应A(g) +B(l)→C(l)气相反应物A被B的水溶液吸收,吸收后A与B生成C。反应动力学方程为:?rA=kcAcB。由于反应物B在水中的浓度远大于A,在反应过程中可视为不变,而反应物A溶解于水的速率极快,以至于A在水中的浓度恒为其饱和溶解度。试求此反应器中液相体积为5m3时C的生成量。已知k=1m3kmol-1hr-1,cB0=3kmol·m-3,cA饱和=0.02 kmol·m-3,水溶液流量为10m3hr-1。
解
反应,在恒容下用等摩尔H2,NO进行实验,测得以下数据
总压/MPa 0.0272 0.0326 0.0381 0.0435 0.0543 半衰期/s 265 186 135 104 67 求此反应的级数。
解
Y = A + B * X
Parameter Value Error A 1.60217 0.01399 B -1.9946 0.00834
考虑反应,其动力学方程为试推导在恒容下以总压表示的动力学方程。
解
A和B在水溶液中进行反应,在25℃下测得下列数据,试确定该反应反应级数和反应速度常数。
时间/s 116.8 319.8 490.2 913.8 1188 ∞ cA/kmol·m-3 99.0 90.6 83.0 70.6 65.3 42.4 cB/kmol·m-3 56.6 48.2 40.6 28.2 22.9 0 解
由cA-cB=42.4可知反应应按下列方式A+B→产物进行
设为二级反应
积分得:
以对t作图若为直线,则假设正确。
由cA0-cB0=42.4整理得数据如下:
t 116.8 319.8 490.2 913.8 1188 0.0132 0.0149 0.0169 0.0216 0.0247 线性回归:
Y = A + B * X
Parameter Value Error A 0.01166 1.84643E-4 B 1.08978E-5 2.55927E-7
丁烷在700℃,总压为0.3MPa的条件下热分解反应:
C4H10→2C2H4+H2
(A) (R) (S)
起始时丁烷为116kg,当转化率为50%时,求此时。
解
某二级液相不可逆反应在初始浓度为5kmol·m-3时,反应到某一浓度需要285s,初始浓度为1kmol·m-3时,反应到同一浓度需要283s,那么,从初始浓度为5kmol·m-3反应到1kmol·m-3需要多长时间?
解
t=285-283=2s
反应前后体积不变的不可逆反应,已经反应掉的部分不会对反应产生任何影响。反应过程中的任意时刻都可以作为初始时刻和终了时刻。
在间歇搅拌槽式反应器中,用醋酸与丁醇生产醋酸丁酯,反应式为:
反应物配比为:A(mol):B(mol)=1:4.97,反应在100℃下进行。A转化率达50%需要时间为24.6min,辅助生产时间为30min,每天
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