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原子荧光应用技术交流 北京科创海光仪器有限公司 姚梦楠 原子荧光分析应用 可形成氢化物元素的原子荧光法测定 一，氢化物发生原子荧光分析过程中的影响因素 （1）酸度； （2）还原剂浓度； （3）价态的影响 （4）载气流速； （5）屏蔽气流速； （6）炉高。 各元素的可选择酸及酸度范围 在考虑样品酸浓度时要注意事项: 首先明确样品的基体, 如果样品基体较简单,则在分析过程中在各元素允许酸度范围内选择较低的酸浓度,这样有利于降低试剂空白,节约成本及减小对仪器的腐蚀. 测定As,Sb,Bi,Se,Te酸度的影响 还原剂浓度的影响 还原剂在原子荧光分析中扮演三重角色: (1)作为还原剂,为元素发生氢化反应提供 新生态氢(H); (2)与酸反应生成氢气, 在石英炉原子化器 出口形成Ar-H2-O2浸入焰,提供原子化阶 段的能量; (3)提供充分的氢自由基,促使氢化物的原 子化. 还原剂浓度的影响 因此: 如果在测定过程中选择还原剂的浓度太低,则(1),(3)不全,测定灵敏度低甚至无灵敏度;如果还原剂浓度太大,则生成大量H2, 炉口的火焰很大,稀释了原子化区的分析元素原子的浓度,使测定灵敏度下降. 各元素测定时推荐还原剂浓度 选择还原剂浓度时要考虑的几点 还原剂必需在碱性溶液中配制; 还原剂最好能够现用现配; 还原剂浓度不宜过高,还原剂浓度太高时: (1)过渡金属的干扰会明显增加; (2)测定灵敏度下降; (3)仪器背景波动明显; (4)造成不必要的浪费. 二,实际样品分析过程中 各元素测定应注意的事项 总则 氢化物发生—原子荧光分析技术作为一种超痕量分析技术，在实际样品分析时应严格按照超痕量分析对分析工作者的要求： 严格控制污染源，尊重各元素的化学行为，能少则少，严格一致。 一 As的测定 （1）样品分解过程中要严格控制，以防砷 以低价氯化物形式损失； （2）样品处理时，要将氧化性酸或具有氧 化活性的离子（例如：NO2-）赶尽； （3）测定前必需将高价还原为低价态； （4）酸度和还原剂浓度不能太低。 食品中总砷 无机砷 有机砷 (As3+和As5+) (一甲基砷,二甲基砷等) 　　　　　 6 mol/L HCL 60 oC 水浴 　　氯化物形式被提取　　　 不被提取 　　盐酸提取液 → 用 ＨＧ—ＡＦＳ测定 　　总无　 As3+ As5+ 　 2 mol/L HCL　 pH 3.0 ~ 4.0 无机砷- As3+ 三价无机砷在pH 5以上酸度可形成砷的氢化物 五价无机砷在 pH 2以上酸度可形成砷的氢化物 在pH3~4的酸度,只有三价无机砷可形成砷的氢化物 测砷的注意事项 1.三价砷生成AsH3, As5+必须预还原 As3+,放置30 min 2.介质： 2 % HCL,国标法 5 %。 3.还原剂：2 % KBH4或NaBH4, 浓度大小有影响. 4.共存离子干扰：6倍的Sb; 20倍的 Pb; 30倍的Sn; 200倍的Cu 和 Zn以下浓度不干扰.用硫脲 10 g/L ; 硫脲+ Vc 10g/L. 将As5+— As3+在15℃室温放置30 min 四，Se的测定 注意样品分解过程中，不要使Se,以氯化物形式损失； 样品处理时，要将氧化性酸或具有氧化活性的离子 （例如：NO2-）赶尽； Se的测定 测定前必需将Se(Te)6+还原为Se(Te)4+,常用的还原剂为6mol/L的热HCl。其它还原剂(硫脲,抗坏血酸,KI)等不能作为Se测定的预还原剂，因为这些还原剂会Se(Te)6+还原为原子态,而使之不能发生氢化反应； 测试时加入Fe3+可以降低共存过渡元素的干扰。 测硒的注意事项 1. Se4+ 还原成低价SeH2. Se6+必须先还原成Se4+。 2. 介质：20-30 % HCL 3. 共存离子干扰：试验了食品中常见22种离子，Fe、 Co、Mn、Cr、Zn及Hg不干扰，可生成氢化物的As、 Sb、Bi、Ge、Sn和Pb基本无气相干扰，过度金属：Cu、Pd、Ni、Ag等有干扰，与Se产生共沉淀,需增加酸度解决。 测硒的注意事项 掩蔽剂：试了4组，铁氰化钾最佳，0.2%硫脲抑制Se。 4.样品消解: 可用3种方法消解,样品消解 液为六价硒，需预还原四价硒。 a.HNO3+HClO4=4:1,放置过夜,不可烧干; b.10% H2S