第七章5大学物理化学.pptVIP

§7.10 分解电压 §7.10 分解电压 §7.11 极化作用 1. 电极的极化 1. 电极的极化 1. 电极的极化 1. 电极的极化 2. 极化曲线的测定方法 2. 极化曲线的测定方法 3.电解池与原电池极化的差别 §7.12 电解时的电极反应 §7.12 电解时的电极反应 电化学内容关联 重要公式：（1）电解质溶液 重要公式：（2）可逆电池 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 在大气压力下于l mol·m–3盐酸溶液中放入两个铂电极，将这两个电极与电源相连接。如图： 分解电压 电解池电极反应: 阴极 2 H+ + 2 e- → H2(g) 阳极 2Cl- - 2 e- → Cl2 (g) 总的电解反应 2 H+ + 2Cl-→ H2(g) + Cl2 (g) 为什么存在分解电压？ 当H2 (g)、Cl2 (g)的压力等于大气压力时，气泡才能逸出 电极的极化 极化曲线的测定方法 电解池与原电池的差别 电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。 超电势 ? = | E–E平 | (1)浓差极化 以Zn2+的阴极还原为例 在电流通过电极时，Zn2+沉积到电极上，电极附近浓度降低，低于它在本体溶液中的浓度。就好像是将电极插入了一个浓度较小的Zn2+ 溶液中一样，从而使电极电势偏离平衡电极电势 E E平 , 搅拌可减小浓差极化。 浓差极化使阴极的电极电势更负(减小); 阳极的电极电势更正(增大) （2）电化学极化 当电流通过电极时，由电极反应速率的限制，外电源供给的电子Zn2+来不及消耗，电极上的电子比平衡态时的电子数多，阴极表面上积累了多余的电子。由于电子带负电荷，所以阴极表面上积累多余电子,使其电极电势就更负 E E平。 在阳极上正电荷来不及被完全消耗，而在阳极上积累多余的正电荷，使得阳极的电势更正 由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化称为电化学极化；；使阴极的电极电势更负(减小);阳极的电极电势更正(增大) 阴极极化曲线 测定极化曲线的装置 ?阴 = E阴,平 – E阴 同样测定阳极极化曲线 阳极极化曲线 氢超电势 ? = a+blgJ 塔费尔公式 ?阳 = E阳 – E阳,平 对于在阳极、阴极均有多种反应可以发生的情况下，在电解时，阳极上总是极化电极电势最低的反应优先进行，阴极上总是极化电极电势最高的反应优先进行。 E E阴,2 E阴,1 E阳,2 E阳,1 ?阴 = E阴,平 – E阴 故 E阴= E阴,平 – ?阴 ?阳 = E阳 – E阳,平 E阳 = E阳,平 + ?阳 例如：用Zn电解ZnSO4(a?=1)溶液，若某电流密度下氢气在Zn上的超电势为0.7V，结果有 E E阴,H2 E阴,Zn ?阴 = E阴,平 – E阴 故 E阴= E阴,平 – ?阴 所以阴极上Zn2+还原析出。