第九章定量分析中的分离和富集方法.pptVIP

第九章 定量分析中的分离及富集方法 二、分离与富集在分析测试工作中的作用 1．将被测组分从复杂体系中分离出来后测定； 2．把对测定有干扰的组分分离除去； 3．将性质相近的组分相互分开； 4．把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集的目的。 五、主要的分离方法 1．沉淀分离法 2．溶剂萃取分离法 3．离子交换分离法 9.2 定量分析中常用的分离方法 一、沉淀分离法 2．沉淀分离法的特点 （1）操作较繁琐且费时 沉淀分离需经过过滤、洗涤等手续； （2） 分离选择性较差 某些组分的沉淀，分离不完全。 改进： （1）加快过滤、洗涤速度； （2）使用选择性较好的有机沉淀剂，提高了分离效率； 沉淀分离法在分析化学中仍是一种常用的分离方法。 3．沉淀分离法的适用范围 （1）沉淀分离通常用于较大量或中等含量（一般0.01mol/L)而以剩余被沉淀离子浓度小于10-5mol/L为沉淀完全的标志。 （2） 在低含量分析中，沉淀分离主要是利用共沉淀现象将痕量组分分离或富集。 4．沉淀分离法分类 沉淀法中主要包括：沉淀分离法和共沉淀分离法 。 两种方法的区别主要是：沉淀分离法主要使用于常量组分的分离；而共沉淀分离法主要使用于痕量组分的分离和富集。 5．常用的沉淀试剂及分离方法 （1）常用的沉淀试剂 ① 无机沉淀剂 氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂等。 ② 有机沉淀剂 草酸、铜试剂、铜铁试剂等。 （2）常用的分离方法 氢氧化物沉淀分离法 硫化物沉淀分离法 共沉淀分离法 均相沉淀分离法 （二）氢氧化物沉淀分离法 1．几种主要的沉淀剂 （1） NaOH溶液 可使两性的氢氧化物溶解而于其它氢氧化物沉淀分离。 （2）氨水—铵盐 氨水—铵盐组成的pH值为8－10的溶液，使高价离子沉淀而与一、二价的金属离子分离；另一方面Ag+,Cu2+,Co2+,Ni2+等离子因形成氨络离子而留于溶液中。 （3） ZnO 悬浊液 在酸性溶液中加入ZnO悬浊液，ZnO与酸作用逐渐溶解，使溶液的pH值提高达到平衡可控制溶液的pH值约为6，在氢氧化物沉淀分离中用作沉淀剂。 （4）有机碱 六亚甲基四胺、吡啶、苯胺、苯肼等有机碱，与其共轭酸组成缓冲溶液，可控制溶液的pH，使某些金属离子生成氢氧化物沉淀，达到沉淀分离的目的。 2．氢氧化物沉淀分离的特点 （1） 金属氢氧化物沉淀的溶度积的相差很大，通过控制酸度使某些金属离子相互分离。 （2）氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重影响分离效果。 3．提高氢氧化物沉淀分离的方法 （1） 采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定没有干扰的盐存在下进行沉淀。如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+。 （2）加入掩蔽剂提高分离选择性。 （3） 控制pH值选择合适的沉淀剂 不同金属形成氢氧化物的pH值及介质不同。 （4）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消除共沉淀。 （三）硫化物沉淀分离法 1． 定 义 利用生成硫化物进行沉淀分离的方法称为硫化物沉淀分离法。 ● 能形成难溶硫化物沉淀的金属离子约有40余种：碱金属和碱土金属的硫化物能溶于水外，重金属离子分别在不同的酸度下形成硫化物沉淀。 可将上述两类物质分开。 2． 硫化物沉淀分离的原理 硫化物沉淀分离法所用的主要的沉淀剂是H2S。H2S是二元弱酸，溶液中的[S2-]于溶液的酸度有关，随着[H+]的增加，[S2-]迅速的降低。因此，控制溶液的pH值，即可控制[S2-]，使不同溶解度的硫化物得以分离。 3 ．硫化物沉淀分离的的特点（Ⅰ） （1）各种硫化物的溶度积相差比较大，通过控制溶液的酸度来控制硫离子浓度，而使金属离子相互分离。 （2） H2S 有毒，气味难闻；选择性 差。 硫化物沉淀分离的的特点（Ⅱ） （3）均相沉淀：硫化物沉淀大多是胶体，共沉淀现象比较严重，甚至还存在继沉淀现象。可以采用硫代乙酰胺在酸性或碱性溶液中水解进行均相沉淀。 硫代乙酰胺水解在酸性溶液中： CH3CSNH2+2H2O+H+ = CH3COOH+H2S+NH4+ 在碱性溶液中： CH3CSNH2+3OH- = CH3COO-+S2-+NH3+H2O 适用于分离除去重金属（如Pb2+） （四） 其它无机沉淀剂分离法 （五）有机沉淀剂沉淀分离法 （六）共沉淀分离法 1． 意义： 共沉淀分离法是加入某种离子与沉淀剂生成沉淀 作为载体（沉淀剂），将痕量组分定量地沉淀下 来，然后将沉淀分离（溶解在少量溶剂中、灼烧 等方法），