第五章紫外—可见吸收光谱分析.pptVIP

2、未知干扰组分 选择两波长十分接近但△A差值较大的λ1和λ2。（λ1和λ2十分靠近，可以认为As1和As2相等；△A尽可能大，可提供较高的灵敏度。） 光谱分析参考书 (1) 《光谱导论》石油大学出版社 1992，李新安等译； (2) 《紫外—可见光分光光度法》，陈国珍 思考题及习题 一、概念 紫外-可见光吸收光谱图 二、思考题 什么是紫外-可见光吸收光谱图？从中可以得到哪些有用的信息？ 画出紫外-可见光分光光度计的光路图，并说明其主要部件和功能。 棱镜和光栅的分光原理及分光效果有哪些不同？ 比色皿（或吸收池）有哪些不同的材料，在使用上有何不同，为什么？在定量分析中使用比色皿应当注意哪些事项，为什么？ 试述紫外-可见光分光光度分析中，如何选择测试条件（分析波长、出口狭缝宽度、吸光度范围）？ 试述紫外-可见光分光光度分析中，如何确定试样体系的条件（酸碱度、显色剂浓度、显色时间、温度）？ 试述吸收光谱分析中工作直线法的基本测量步骤。并回答与增量法在应用上有何不同？ 试述吸收光谱分析中增量法的基本测量步骤。并回答与工作直线法在应用上有何不同？ 某两个化合物x和y的吸收曲线如下图。试说明用双波长光度法定量分析x时，为消除y的干扰，如何选择两个波长点（标注于下）。并用公式推证如何消除y的干扰。 A  x y λ 可见光分光光度分析通常选用哪个波长作分析波长？为什么？ 画出双光束分光光度计的光路图，并说明该种仪器为什么能消除光源带来的误差（用公式推证）。 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 3. 吸收池（也可称为比色皿、样品池） ②宽度：0.5cm，1cm，2cm ③使用注意事项 固定使用同一比色皿，因为每个比色皿的壁厚、光程、吸光特性等不尽相同。 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 4. 检测器 一类光电转换元件。 常用类型有： ①光电池 ②光电管 ③光电倍增管 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 4. 检测器 ①光电池 Se Fe(Cu) h? 玻璃 Ag(Au)透明膜-收集极 塑 料 - - 对500~600nm光灵敏，用于可见光区。 容易产生疲劳效应，便易。72G型光电比色计。 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 4. 检测器 ②光电管 90V DC 直流放大 阴极 R - + 光束 e 阳极丝（Ni） 抽真空 灵敏度比光电池大 例：721型可见光分光光度计 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 4. 检测器 ③光电倍增管 1个光子产生106~107个电子 石英套 光束 栅极，Grill 阳极 屏蔽 对光特别敏感，灵敏度比光电管高200倍。 对供电量要求高，需要达到0.01～0.05%的稳定性。 一种新型检测器：光电二极管阵列，PDA SiO2窗 p 型硅 n 型硅基 p n p n p n p n p n p n 0.025mm 2.5mm 侧视(cross section) 顶视(top view) 光束 512个 1024个 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 5. 显示器 将检测器产生的光电流用直观的形式显示出来。 例： 72G型 722型 7530型  电表指针显示 数字形式显示 屏幕形式显示 第四节 测试条件 一、分析波长 1.一般情况下，选λmax作分析波长，以便 获得最高的灵敏度。 2.对于高浓度样品，为保证足够的工作直线 的线形范围，可选用灵敏度较低的吸收 峰波长。 3.λmax受到其它波峰干扰时，可选用别的 吸收峰波长。 二、出口狭缝宽度 最佳宽度的选择方法： 在A不减小时的最大狭缝宽度。 （因为，在一定宽度范围内，A不变；过大时，由于干扰谱带或非吸收光出现在光谱通带内，A减小。） 三、合适的吸收度范围 根据吸收定律，A=0.4343时，吸收度测试量误差最小。实际工作中，将试样吸收度控制在0.2～0.8之间。 控制方法：选择合适的比色皿宽度，稀释待测样等。 第五节 试样体系条件的选择 一、 酸碱度 pH会影响显色剂的解离，被测离子的水解等，所以，要选择最佳酸度，并用缓冲液来控制。 A pH 选择最佳pH值方法： 固定试液浓度，改变pH值测A，做A-pH图，找出对A影响最小的pH值范围。 二